研究生热力学第1章课件.ppt

化工热力学与其它化工学科的关系 主 要 内 容 流体热力学 分子间力与势能函数 流体状态方程 液体溶液理论 相平衡 过程热力学分析 Text Books Prausnitz, J. M., Lichtenthaler, R. N. and GoMes de Azevedo, E., Molecular Thermodynamics of Fluid-Phase Equilibria, 3rd ed., PTR Prentice Hall, Upper Saddle River, New Jersey (1999) Tester, J. W., and Modell, M., Thermodynamics and Its Applications , 3rd ed., PTR Prentice Hall, Upper Saddle River, New Jersey (1996) Text Book MolecularThermodynamicsof Fluid-Phase Equilibria Prausnitz, J. M. Lichtenthaler, R. N. GoMes de Azevedo, E. Reference Book Thermodynamics and Its Applications Jefferson W. Tester Michael Modell For basic thermodynamics Smith, J. M., Van Ness, H. C. and Abbott, M. M., Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics, 7th. ed., McGraw-Hill, N. Y. (2005). Sandler, S. I., Chemical and Engineering Thermodynamics, 3rd. ed., John Wiley Sons, Inc., N. Y. (1999) Poling, B. E., Prausnitz, J. M., and O’Connell J. P., The Properties of Gases Liquids, 5th. ed., McGraw-Hill, N. Y. (2001). Reference Book Intruction to Chemical Engineering Thermodynamics J. M. Smith H. C. Van Ness M. M. Abbott Reference Book Chemical and Engineering Thermodynamics Stanley I. Sandler Reference Book The Properties of Gases and Liquids Fifth Edition Bruce E. Poling John M. Prausnitz John P. O’Connell 1.1.2 偏摩尔量与 Gibbs-Duhem 方程 Gibbs-Duhem方程 如 B 为Gibbs自由能 G Gibbs-Duhem方程 1.2 偏离函数 一些热力学函数 M（如U、H、G 和A）的绝对值不可知，故常用偏离函数 (departure function) ，即实际体系与参考态的热力学函数之差，即 参考态常取为该体系在同样温度下，处于某参考压力po时的理想气体状态 po 的两种取法 系统压力 p （剩余函数） 1 理想气体 各种偏离函数与 p, V, T 及Cp 之关系 以(Am－Aom)为例，设计下述变化： 实际体系 根据关系式 由 A 出发，可得到其它偏离函数 因 故 压缩因子 f / p不是偏离函数，但可由 的偏离函数求得 标准态的Umo、 Hmo、 Smo、 Amo与Gmo随温度变化 故已知 p-V-T关系以及Cpo可求任意状态下的热力学函数 理想的混合气体： －混合气体中组分i 的分压 －组分 i 的逸度系数 ， 在相平衡时， 以逸度形式表示的相平衡关系 从气体推导得到，但对液体也同样适合 逸度系数计算 ， （T一定） －摩尔压缩因子 （T一定） 换成以体积为变量 T 一定时， 1.4 活度与活度系数 Raoult定律 He