第5章材料的热学课件.ppt

* * 第5章 材料的热学 5.1 晶格的热振动 5.2 材料的热容 5.3 材料的热膨胀 5.4 材料的热传导 原子振动 频率模式 原子振动 平均能量 原子振动 振幅增加 原子振动 能量传递 恒温 变温 声子扩散 我们身边的热现象 分子振动 晶格原子振动 与材料温度相关的属性称热学特性，它与原子、分子运动相关。热容是热学特性的中心概念，表示材料储存热量能力的大小，对热膨胀、热传导有直接影响。热容根源于原子、分子的振动，对于金属，还包括自由电子的运动。 热容的本质 热 容 热膨胀 热传导 载体：原子、分子、电子 本质：线性谐振 载体：原子、分子、电子 本质：非线性谐振+近邻传递 载体：原子、分子 本质：非线性谐振 线性谐振 非线性谐振 热容、热膨胀、热传导的关系 5.2 晶格的热振动 1. 弹簧振子知识 半约束单原子弹簧振子 自由双原子弹簧振子 2. 一维双原子链振动模型 第n个晶胞 第n+1个晶胞 第n-1个晶胞 弹簧1 弹簧2 对第n个晶胞内的两个弹簧： 原子m2在x2n所受弹性力 原子m1在 x2n+1所受弹性力（或x2n-1 ） p53 等效弹性系数 最后方程 试 解 结果 - 色散关系 波数 （对弹性连续介质 ） 结果讨论 1）当 （长波极限） 2）当 （短波极限） 色散关系图 光学支 声学支 低频同相运动 高频反相运动 响应光波 吸收 发光 两支模式的区别 光学支模式是描写晶胞中两个原子相对运动的振动模式，若这两个原子组成一个分子，光学支模式实际上是分子振动模式，描写的是同一个分子中的原子的相对运动情况； 声学支模式代表同一晶胞中原子的整体运动，若这两个原子组成一个分子，声学支模式则代表分子的整体运动模式，这种振动模式的色散关系类似于声波。但它不是声波。 长 波 近 似 振动频率 产生电偶极矩，发射电磁波 轻 异号原子相对振动 快 相反 光 学 波 连续介质的弹性波 重 原胞 慢 相同 声 学 波 异号双原子 同号双原子 振动质点质量 振动质点 相邻原子的振动方向 声学波与光学波的比较 5.2 材料的热容 1. 概念和经典理论 真热容：物质分子或原子热运动的能量E随温度T的变化率，表征材料吸放热能力。（E 吸热为正，放热为负） 恒容热容： 恒压热容： 平均热容：从温度T1到T2物体吸收的热量平均值， 与 的关系: 体膨胀系数: 体压缩系数: 化合物热容: 多原子 双原子 单原子 分子 根据分子动力学理论 及能量均分定律 高温固体 3R 热容的经典理论 - 分子动力学+Boltzmann统计 实验表明，在室温以上除了Si，C，B以外，大多数单原子金属的热容值与这一结果相当接近。 但是，在低温区热容随温度下降而减小。当温度接近绝对零度时热容趋于零。 2. 热容的量子理论 Debye(1884-1966) 师从索末菲， 1936年诺贝 尔化学奖 爱因斯坦模型：晶格振动原子是孤立的（类似分子），无相互作用，假设原子振动具有单一频率（一种振子）。 Debye模型：晶格振动原子相互牵连、制约，这些原子具有很宽的振动频谱（多种振子）；晶体视为连续介质，假设振动波长大于原子间距，故低温时，只有长声学波被激发，对比热容产生影响。 (1) 振子能量量子化-声子 振子受热激发所占的能级是分立的，它的能级在0k时为1/2 ?ω[零点能】，依次的能级是每隔?ω升高一级，一般忽略零点能。 n=0, 零点能 基态 (2) 振子在不同能级的分布服从Boltzmann分布 振子i具有能量Ei=n??的几率： f(Ei)= exp(- Ei /kBT) (3) 在温度T时，第i个振子?i的按能级平均的能量 (4) 当n很大时，能量分布准连续化 ?i →[?, ?+d?] 爱因斯坦模型 Debye模型（以下） 则，固体中所有振子(格波)按频率平均的能量 离散分布 连续分布 [?, ?+d?] ?i 能量的频率（模式）概率密度 [模式密度] (5) 振子能级的模式密度 代入上式 因此，有 Debye温度 3. Debye理论结果讨论 德拜热容模型虽比爱因斯坦模型有很大进步，但德拜把晶体看成是连续介质，这对原子振动频率较高部分不适用，故德拜理论对一些化合物的热容计算与实验不符。 对于金属，由于没有考虑自由电子的贡献，也还存在一定偏差。在低温区(T5K)，略低