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本章的教学内容 本章的教学要求 化学反应速率 ( Reaction rate) 2. 过渡状态理论(活化配合物理论) 2. 温度对化学反应速率的影响 0、正整数、分数 1、2、3 取值范围 基元反应、复杂反应 基元反应、复杂反应中的基元步骤 适用范围 宏观现象 微观反应机理 概念范畴 浓度对基元反应的影响 微观过程中发生基元反应需要的粒子数 含义 反应级数 反应分子数 对基元反应:反应分子数 = 反应级数 (3) 速率常数 k r = k·[A]m[B]n k 被称之为速率常数 定义:某温度下,反应物的浓度为1mol·dm-3时 的反应速率,因此有时称它为比速常数。 1、k 与化学反应的本质有关 ,不同浓度条件下,k值越大,此反应的速率越快; 2、k 与反应物浓度无关,是温度的函数,T↑,通常k↑; 3、k与方程式中物质的计量数有关: 速率常数之比等于计量数之比。 aA + bB = c C + d D - kA:kB:kC:kD = a:b:c:d 不同速率常数之比等于反应方程式中各物质的 计量数之比。 4、k的单位 若 r =k[A]a[B]b 则 k = r (mol·dm-3·s-1) [A]a[B]b (mol ·dm-3 )a+b 零级反应 mol·dm-3 ·s-1; 一级反应 s-1; 二级反应 (mol·dm-3)-1 ·s-1; n级反应 (mol·dm-3) 1-n ·s-1; dm3·mol-1·s-1 二级反应: ? = k [A]2 (mol·dm-3)(1-n) ·s-1 n 级反应 s-1 一级反应: ? = k [A] mol·dm-3·s-1 零级反应: ? = k [A]0 k的单位 反应级数 速率常数 k 的单位 温度升高,大多数化学反应(不管是吸热还是 放热)的速度加快。 横坐标为动能(kinetic energy),纵坐 标为能量为E的分子占的分数 ●分子运动速率加快, 反应物分子间碰撞 频率增大。 ●活化分子百分数增大, 有效碰撞增加。 Arrhenius 公式: k =A e -Ea /RT Ea lnk = - + ln A RT k和A单位相同 lgk = - + lg A 2.303RT Ea 反应 H2(g) + 1/2O2(g) H2O(l) △rGm= -228.6Kg·mol-1 长时间内观察不出水的生成, 原因? 加Pt粉反应立即进行 3. 催化剂对反应速率的影响 室温 一、催化剂与催化作用的基本特征catalyst 1、定义与种类 catalyst——凡能改变化学反应速率而本身的组成和质量在反应前后保持不变的物质(触媒)。 正催化剂——能加快化学反应速度的催化剂(V2O5、MnO2) 负催化剂——能减缓反应速度的催化剂(橡胶防老剂、金 属缓蚀剂、化学稳定剂 均相催化剂homogeneous catalyst—催化剂与反应体系同相 异相催化剂heterogeneous catalyst—催化剂与反应体系不同 相 助催化剂——本身无催化作用,但能使催化剂的催化活性显 著增大的物质(合成氨的铁催化剂中加入适量 K2O、CaO、Al2O3、催化效率提高一倍) 催化毒物——使催化剂活性急剧降低甚至完全丧失的物质, 这种现象叫催化剂中毒,所以反应物要净化。 反应 2MnO4- + 5H2O2+6H+ 2Mn2++8H2O+5O2↑ 现象 加MnO 褪色缓慢,再加MnO 迅速褪色,放出O2 原因 Mn2+的催化作用 自动催化作用——生成物本身作为催化剂进行的催化作用 2、 basic property ①catalyst虽参入反应过程,改变反应速度,但在反应 前后它本身的组成和质量不变,物质的状态有变化。 ② catalyst虽能极大地改变反应速度,但不能改变反应的 可能性 ∵△rGφ=∑γi△fGφ(产) —∑γi△fGφ(反) 而cataly
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