7-金属腐蚀电化学理论基础(钝化)-4答题.ppt

* 钝化膜的性能 （1）晶态，钝化膜很薄，是否为晶态结构看法不一。 （2）电子传导性，钝化膜的电子传导性能一般介于半导体和绝缘体之间。 （3）溶解性，金属处于稳定钝态时，并非停止溶解，而只是溶解速率大大降低。金属的溶解通过钝化膜的溶解来进行，而后者与膜/溶液界面双电层电位差有关。 （4）稳定性，金属钝态的稳定性可以通过佛莱德（Flade）电位加以评价。 * （b）EF表征金属由钝态转变为活态的活化电位。EF越低，表示金属越易保持钝态，钝化膜越稳定。 （c）EF与溶液pH值具良好的线性关系：EF = EFo - K·pH （d）EF的意义：如果金属钝化是由于表面生成氧化物膜，钝态向活态转变是氧化物还原所造成，那么Flade电位、钝化电位和氧化物生成平衡电位应当相同。 （a）佛莱德（Flade）电位 金属阳极极化出现钝态后，中断外加电流，金属的钝化状态消失，金属由钝态变为活化状态。在金属由钝态转变为活态的电位衰减曲线上，“平台”对应的电位称为Flade电位，记为EF。 * A 阴极区（得电子） 活化区（失电子） lgi EP E O lg io Ee EtP 钝化区 过钝化区 E D C B lg ip 过渡区 佛莱德电位测定图与极化图的比较 * 课堂内容复习 析氢腐蚀——阴极过程 1、析氢反应 2、析氢过电位 3、析氢腐蚀的控制过程 4、预防和减小析氢腐蚀的途径 吸氧腐蚀——阴极过程 1、吸氧腐蚀的概念 2、氧的阴极还原过程及其过电位 3、吸氧腐蚀的一般规律 4、吸氧腐蚀的影响因素 金属的钝化——阳极过程 1、钝化现象 2、钝化特点与研究意义 3、影响金属钝化的因素 金属钝化的电极过程 1、金属阳极钝化极化曲线 2、阴极极化曲线与金属阳极钝化极化曲线 钝化理论 1、成相膜理论 2、吸附膜理论 3、钝化膜 * 第三章 全面腐蚀与局部腐蚀 第一节 全面腐蚀 一、基本概念 金属腐蚀形态分为：全面腐蚀和局部腐蚀两类。全面腐蚀和局部腐蚀具有不同的特征。 全面腐蚀：腐蚀是在整个金属表面上进行，金属整体变薄。 局部腐蚀：腐蚀只集中在金属表面局部特定部位进行，其余大部分几乎不腐蚀。 * 局部腐蚀的危害——80%以上的腐蚀事故！ 全面腐蚀 31.5% 应力腐蚀破裂 21.6% 小孔腐蚀 15.7% 晶间腐蚀 10.2% 磨损腐蚀 9.0% 缝隙腐蚀 1.8% 腐蚀疲劳 1.8% 选择性腐蚀 1.1% 全面腐蚀 8.5% 应力腐蚀破裂 45.6% 小孔腐蚀 21.6% 腐蚀疲劳 8.5% 晶间腐蚀 4.9% 氢脆 3.0% 高温氧化 4.9% 美国Dupont公司金属材料破损调查（1968~1969年） 日本Mitsubishi化工机械公司化工装置损坏调查（1976年） * 二、局部腐蚀 1、局部腐蚀发生的条件 金属方面或溶液方面存在较大的电化学不均一性，因而形成了可以明确区分的阳极区和阴极区，它们遵循不同的电化学反应规律。 存在局部腐蚀能够持续进行（发展）的条件：阳极区和阴极区的电化学条件差异在腐蚀过程中一直保持下去，不会减弱，甚至还会不断强化，使某些局部区域的阳极溶解速度一直保持高于其余表面。 * 2、局部腐蚀的特点 形式多样性—包括点蚀（小孔腐蚀）、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀、应力腐蚀开裂、腐蚀疲劳、磨损腐蚀、氢致开裂、冲刷腐蚀（应力作用下的腐蚀）等。 普遍性—工业中局部腐蚀很常见（全面腐蚀10％），局部腐蚀（化工）80％，因此对局部腐蚀的防护尤为重要。 危害性—集中性、复杂性、突发性（集中在个别位置急剧发生、隐蔽性强、难以预计和控制、易突发灾难事故） * 比较项目 全 面 腐 蚀 局 部 腐 蚀 腐蚀形貌 腐蚀分布在整个金属表面 腐蚀破坏主要集中在一定区域 质量损失 大 小 腐蚀电池 阴、阳极在表面上变化， 且无法辨别 阴阳极在宏观上可以分析 电极面积 阴极 = 阳极 阳极 阴极 电 位 阴极 = 阳极 = 腐蚀(混合) Ec= Ea= Ecorr 阳极 阴极 Ea Ec 腐蚀产物 可能对金属具有保护作用 无保护作用 三、全面腐蚀与局部腐蚀比较（见书 p95-96） * * 电荷交换速度慢，负电荷积累 (电化学极化) 氧化剂传输较慢，负电荷积累(浓