08表面现象答题.ppt

V—T、p下质量为m的吸附剂吸附达平衡时吸附气体的体积； Vm—T、p下质量为m的吸附剂盖满一层时吸附气体的体积； p*—被吸附气体在温度T时成为液体的饱和蒸气压； C—与吸附第一层气体的吸附热及该气体的液化热有关的常数。 BET公式的重要应用是测定和计算固体吸附剂的比表面积。 以p/V(p*-p)对p/p*作图应得一直线，该直线的斜率为(C-1)/VmC，截距为1/VmC。 L——阿佛加得罗常量； W——吸附剂的质量； A——吸附质分子的截面积 其他吸附等温式 §8.4溶液的表面吸附 （1）溶液表面的吸附现象 溶液的表面吸附是指——溶质在表面层中与本体溶液中浓度不同的现象。 正吸附：溶质在表面的浓度大于本体浓度 负吸附：溶质在表面的浓度小于本体浓度 （无机电解质） （可溶性有机化合物） I：负吸附 II：正吸附 III：表面活性剂 （2）吉布斯吸附公式 式中，c——溶液本体浓度； σ——溶液表面张力； Γ的定义为：单位面积的表面层所含溶质的物质的量比同量溶剂在本体溶液中所含溶质的物质的量的超出值。 运用上式计算某溶质的表面吸附量，需知道dσ/dc的值，一般可由如下方法求得： 1．在不同浓度c时测定溶液表面张力σ，以σ对c作图。然后作切线求曲线上各指定浓度处的斜率，即为该浓度的dσ/dc值。 2．归纳溶液表面张力σ与浓度c的解析关系式，然后求微商。例如，希施柯夫斯基曾归纳大量实验数据，提出有机酸同系物的如下经验公式： σ*和σ分别是纯溶剂和浓度为c的溶液的表面张力，a和b是经验常数。同系物间b值相同，a值不同。 c σ （3）表面活性剂的吸附层结构 1.当浓度很低时，ca，a+c≈a，所以 2.当浓度适中时，Γ随c而上升，但不成正比关系，斜率逐渐减小。 3.当浓度足够大时，ca，a+c≈c，所以 此式表明，吸附量为一恒定值，不再随浓度而变化，吸附已经达到饱和状态。 （4）表面膜 溶液表面正吸附现象不只可以在气-液界面上发生，它可以在任意两相界面，如气-固、液-液、液-固界面上均可以发生上述表面活性剂分子的相对浓集和定向排列，其亲水的极性基朝向极性较大的一相，而憎水的非极性基朝向极性较小的一相。利用这一特性，可以制备各种具有特殊功用的表面膜。 §8.5 表面活性剂及其作用 （1）表面活性剂的分类 依据分子结构上的特点分类： （2）胶束和临界胶束浓度 胶束：是众多表面活性剂分子聚集起来的大分子集团。 临界胶束浓度：表面活性剂在水溶液中形成胶束所需的最低浓度。（0.001~0.002mol·dm3） （3）表面活性剂的作用 1.润湿作用 2.增溶作用 3.乳化作用 (6) 表面活性物质在界面层的浓度大于它在溶液 本体的浓度。 (7) 兰缪尔等温吸附理论只适用于单分子层吸附。 (8) 化学吸附无选择性。 §8.6 分散系统的分类 一种或几种物质分散在另一种物质中所构成的系统统称为分散系统。被分散的物质称为分散相，另一种连续相的物质为分散介质。 按照分散相被分散的程度，即分散粒子的大小，分散系统大致可以分为三类： 分子分散系统； 胶体分散系统； 粗分散系统。 §8.7 溶胶的光学及力学性质 （1）丁达尔效应 在暗室中，让一束光线通过一透明的溶胶，从垂直于光束的方向可以看到溶胶中显出一浑浊发亮的光柱，仔细观察可以看到内有微粒闪烁，这种现象称为丁达尔(TyndJl)效应。 * * 第8章 表面现象与分散系统 Lotus Effect §8.1 表面自由能与表面张力 表面分子与内部分子能量不同 液体 蒸气 f≠0 f=0 任何一个相，其表面分子与内部分子所具有的能量是不同的。 若表面扩展过程可逆，则 扩展表面所做的功——表面功 σ的物理意义是：在定温定压下，增加单位表面积引起系统吉布斯自由能的增量。也就是单位表面积上的分子比相同数量的内部分子的“超额”吉布斯自由能，因此σ称为“比表面吉布斯自由能”或简称为“表面能”，单位为J·m-2，或N·m-1，此时σ称为“表面张力、界面张力”。 表面张力是强度性质。且一般随温度升高而降低。 表8-1 ，8-2 能量、粉尘 §8.2 纯液体的表面现象 （1）附加压力 由于表面能的作用，任何液面都 有尽量紧缩而减小表面积的趋势。如果液面是弯曲的，则这种紧缩的趋势会对液面产生附加的压力。 当活塞的位置向下作一无限小的移动时，则有 拉普拉斯公式 附加压力与液体表面张力成正比，与曲率半径成反比。 对空气中的液滴，液体的压力p’是空气压力p与Δp之和； 液体中的气泡，p’=p-Δp 对液泡，Δp=4σ/r （肥皂泡） 附加压力方向示意图 ? 气 液 ?p ? pg pl ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? (a) 气 液 ? ?p ? pl pg ? ? ? ? ? (b