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* (二)沉淀反应的条件及阳性结果的判定 1.反应条件 除苦味酸试剂外,其他生物碱沉淀反应都在酸性水溶液中进行。 2.阳性结果的判断 利用沉淀反应鉴别生物碱时,应注意假阴性和假阳性反应。 ①对生物碱定性鉴别时,应用三种以上试剂分别进行反应,均阳性或阴性方有可信性。 ②仲胺一般不易与生物碱沉淀试剂反应,如麻黄碱、吗啡、咖啡碱等。 ③水溶液中如有蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等亦可与此类试剂产生阳性反应,故应在被检液中除掉这些成分。(具体方法:利用酸提碱沉得方法使生物碱游离,萃取使其与杂质分离) 二 生物碱的理化性质 3.沉淀反应的应用 ①用于检查生物碱的有无。 ②可用于试管定性反应和色谱的显色剂。 ③在生物碱的提取分离中可指示提取、分离终点。 ④个别沉淀试剂可用于分离纯化生物碱,如雷氏铵盐可用于沉淀分离季铵碱。 ⑤某些生物碱沉淀反应可用于生物碱的定量,如硅钨酸试剂反应。 二 生物碱的理化性质 六、显色反应 某些生物碱能与一些试剂反应生成不同颜色的产物,这些试剂成为生物碱显色剂。 常用的生物碱显色剂 二 生物碱的理化性质 三 含生物碱的中药实例p38 一、苦参 1.苦参中主要生物碱及其化学结构 主要生物碱:苦参碱和氧化苦参碱,此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱(苦参烯碱)等。 《中国药典》指标成分:苦参碱和氧化苦参碱。 结构分类:这些生物碱都属于双稠哌啶类,具喹喏里西啶的基本结构,除N-甲基金雀花碱外,均由两个哌啶环共用一个氮原子稠合而成 2.苦参生物碱的生物活性:消肿利尿、抗肿瘤等作用。 3.苦参生物碱在临床应用中应注意的问题 苦参碱可致胆碱酯酶活性下降。 三 含生物碱的中药实例 二、山豆根 (一)山豆根中主要生物碱及其化学结构 主要生物碱:苦参碱和氧化苦参碱。《中国药典》指标成分:苦参碱和氧化苦参碱。 三 含生物碱的中药实例 二、山豆根 (二)山豆根中主要生物碱生物活性 抗癌活性:苦参碱、氧化苦参碱;抗溃疡作用;抗菌作用;臭豆碱、金雀花碱反射性兴奋呼吸,氧化苦参碱、槐果碱平喘作用;还具有升高白细胞、抗心律失常、抗炎、保肝作用。 注意事项:中毒(超剂量应用)中毒成分:苦参碱、氧化苦参碱、槐果碱. 三 含生物碱的中药实例 三、麻黄 (一)麻黄中主要生物碱及其化学结构 主要成分:以麻黄碱和伪麻黄碱为主,前者占总生物碱的40%~90%。此外还含少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。 《中国药典》指标成分:盐酸麻黄碱、盐酸伪麻黄碱。 三 含生物碱的中药实例 (二)麻黄碱和伪麻黄碱的理化性质 1.性状 麻黄碱和伪麻黄碱为无色结晶,游离麻黄碱含水物熔点为40℃。两者均具有挥发性。 2.溶解性 游离麻黄碱可溶于水,但伪麻黄碱在水中的溶解度较麻黄碱小。(这是由于伪麻黄碱形成较稳定的分子内氢键的缘故) 麻黄碱和伪麻黄碱也能溶于三氯甲烷、乙醚、苯及醇类溶剂。 草酸麻黄碱难溶于水,而草酸伪麻黄碱易溶于水;盐酸麻黄碱不溶于三氯甲烷,而盐酸伪麻黄碱可溶于三氯甲烷。 三 含生物碱的中药实例 (三)麻黄生物碱的鉴别反应 麻黄碱和伪麻黄碱为仲胺碱,不与一般生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。但下列两种特征反应可用于鉴别麻黄碱和伪麻黄碱。 1.二硫化碳-硫酸铜反应 在麻黄碱和伪麻黄碱的醇溶液中加入二硫化碳、硫酸铜试剂和氢氧化钠各二滴,即产生棕色沉淀。 2.铜络盐反应 在麻黄碱和伪麻黄碱的水溶液中加硫酸铜试剂后,随即加氢氧化钠试剂呈碱性,溶液呈蓝紫色,再加乙醚振摇分层,乙醚层为紫红色,水层为蓝色。 三 含生物碱的中药实例 (五)麻黄生物碱的生物活性 药理实验表明,麻黄碱有收缩血管、兴奋中枢神经作用,能兴奋大脑、中脑、延髓和呼吸循环中枢;有类似肾上腺素样作用,能增加汗腺及唾液腺分泌,缓解平滑肌痉挛。伪麻黄碱有升压、利尿作用;甲基麻黄碱有舒张支气管平滑肌作用等。 (六) 麻黄生物碱在临床应用中应注意的问题 麻黄生物碱具兴奋中枢神经系统及强心、升高血压的作用。其中麻黄碱的毒性大于伪麻黄碱。 三 含生物碱的中药实例 四、黄连 (一)黄连中主要生物碱及其化学结构 主要成分:小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木兰碱等。其中以小檗碱含量最高(可达10%)。 《中国药典》指标成分:盐酸小檗碱,不得少于5.5%。 结构分类:以上生物碱均属异喹啉类衍生物,除木兰碱为阿朴菲型外,其他都属于原小檗碱型,且都是季铵型生物碱。 三 含生物碱的中药实例 (二)小檗碱的理化性质 黄连与甘草、黄芩、大黄配伍
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