第七章　化学动力学基础课件.ppt

共53张 共54张 第七章 化学动力学基础 化学反应,有的进行得很快,例如爆炸反应、强酸和强碱的中和反应等，几乎在顷刻之间完成，有的则进行得很慢，例如岩石的风化、钟乳石的生长、镭的衰变等，历时千百万年才有显著的变化。 有的反应，用热力学预见是可以发生的，但却因为反应速度太慢而事实上并不发生，如金刚石在常温常压下转化为石墨，在常温下氢气和氧气反应生成水等，这是由于化学热力学只讨论反应的可能性、趋势与程度，却不讨论反应的速度。 §7-1 反应速率概念 一.平均速率 一般来说, 这两段的平均速率并不相等。 也可以用 N2O5 浓度的变化表示该反应的速率。 因为 N2O5 是反应物，故要用其减少量，以 保证速率为正值, 所以有： 在同一段时间里, 和 反映的是同一问题, 但数值并不相等。关键是物质前面的化学计量数不一样。要掌握它们之间的数量关系。 对于化学反应： m A + n B ＝ x G + y D 二 瞬时速率 割线的极限是切线, 所以割线 AB 的极限是切线 k；故 t0 时刻曲线切线的斜率是 t0 时的瞬时速率 vto 。 从瞬时速率的定义, 可以归纳出瞬时速率的求法: (1) 做浓度-时间曲线图； (2) 在指定时间的曲线位置上做切线； (3) 求出切线的斜率(用做图法, 量出线段长, 求出比值) 对于反应 aA + bB = gG + hH 某时刻的瞬时速率之间, 乃有如此的关系: 　 最有实际意义和理论意义的瞬时速率是初始速率 v0 §7-2. 反应速率理论 一.碰撞理论（Collision Theories） 1、碰撞理论的基本要点： ①反应是通过反应物分子彼此碰撞而发生的，其中能发生反应的碰撞称为有效碰撞。条件： （1）互相碰撞的反应物分子应有合适的碰撞取向。 显然, (a)种碰接有利于反应的进行, (b)种以及许多其它碰撞方式都是无效的，即方向问题。 第一，方向性问题 （2）互相碰撞的分子必须具有足够的能量。只有具有较高的能量的分子在取向合适的条件下，能够克服碰撞分子间电子的相互斥力，完成化学键的改组，使反应完成，即能量问题。 也就是说，碰撞中能发生反应的分子首先必须具备足够高的能量，以克服分子无限接近时电子云之间的斥力，从而使分子中的原子重排，发生化学反应。 这些具有足够高能量的分子称为活化分子，而这个能量限制被称为活化能。活化能越高，分子越难活化，反应速率越小。不同反应活化能不同，反应速率也不一样。 利用数学形式综合方向和能量上的两个条件，可得如下方程： r = Z?P?f 式中Z表示分子碰撞频率，叫频率因子；P是反应物分子碰撞时的取向有关，称为碰撞取向因子，它指取向适合的次数占总碰撞次数比值；f为具有发生反应的能量的分子数与总碰撞分子数之比，叫能量因子。 能量因子f复符合波尔兹曼能量分布律： ②发生有效碰撞的分子称为活化分子。活化分子的百分数越大，有效碰撞数越多，反应速率越大 ③活化分子较一般分子的能量高，活化分子所具有的平均能量(E*)与整个反应物分子的平均能量(E)之差，称为实验活化能或Arrhenius活化能，简称活化能(Ea)。 Ea=E*-E 　 活化能的物理含义在于：由反应物到产物所要逾越的“能量障碍” 活化能越大，活化分子数就越小，反应物分子的有效碰撞就越少，反应速率就越少。不同的化学反应有不同的活化能，活化能由实验测定。 　　一般化学反应的活化能在60kJ·mol-1~240 kJ·mol-1。活化能小于40kJ·mol-1的反应化学反应速度很大。活化能大于400kJ·mol-1的反应化学反应速度很慢。活化能大小是物质结构的反映。 二、过渡态理论 　　 由反应物到产物的反应过程，必须通过一种过渡状态,即反应物分子活化形成活化配合物的中间状态。 　　如： A－B + C ? [B…A…C] = A－C + B 　　 反应物 活化配合物 产物  这种活化配合物位能很高，所以很不稳定，它可能重新变回原来的反应物（C，AB），也可能分解成产物（AC，B）。 § 7-3 浓度对化学反应速率的影响 一、速度方程和速度常数 　　 对于一个给定反应来说，把反应物的浓度同反应速率定量地联系起来的数学表示式称为速率方程。速率方程中，各反应物浓度的指数之和，叫做该反应的级数。反应级数同反应方程式的计算配比没有必要的联系，它可以是零、整数、分数，甚至负数。反应级数的大小表示反应物浓度对反应速率的影响程度。 上面我们做