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第1章 原子结构与元素周期系 随核电荷数递增,电子每一次从填入ns能级开始到填满np能级,称为建立一个周期。于是有: 周期: ns开始→np结束 同周期元素的数目 第一周期:1s 2 第二周期:2s,2p 8 第三周期:3s,3p 8 第四周期:4s,3d,4p 18 第五周期:5s,4d,5p 18 第六周期:6s,4f,5d,6p 32 第七周期:7s,5f,5d,... ? Z为19的钾K,电子排布式为:1s22s22p63s23p64s1,而不是3d1,这是因为E4s<E3d。同样Z为20的钙Ca,电子排布式为:1s22s22p63s23p64s2而不是3d2。 1-6-2 基态原子电子组态 Z=24的铬Cr,电子排布式为:1s22s22p63s23p64s13d5,而不是4s23d4,这是因为等价轨道半满(3d5)较稳定。 Z=29的铜Cu,电子排布式为:1s22s22p63s23p63d104s1,而不是3d94s2,这是因为等价轨道全满(3d10)较稳定。 Z=41的铌(Nb)原子,共41个电子,价层电子排布式按理应为5s24d3,但实际是5s14d4; Z= 46的钯(Pd),其原子价层电子排布式实际为5s04d10,而不是5s24d8。 有电子进入f轨道的原子,按说E6s<E4f<E5d,但因为E5d≈E4f,因而有反常。如57号镧(La),其原子价层电子排布式不是6s24f1,而是6s25d1。 实验还表明,当电中性原子失去电子形成正离子时,总是首先失去最外层电子,因此,副族元素基态正离子的电子组态不符合构造原理。例如: 元素 电中性原子 正离子 价电子组态 Fe 3d64s2 Fe2+ 3d6 Fe3+ 3d5 Cu 3d104s1 Cu+ 3d10 Cu2+ 3d9 1-6-3核外电子排布式 (1)电子结构式用轨道符号表示,并在其右上角标上数字,以表示此能级上的电子数。 如镁(Mg)的电子结构式为:12Mg 1s22s22p63s2 简化标示 12Mg[Ne]3s2, 同样,27Co 1s22s22p63s23p63d74s2, 可简化为:27Co[Ar]3d74s2。 (2)价电子层结构式(或价层电子分布式)即最高能级组中价电子能级上的电子结构。 如磷和镍的价电子层结构式分别为: 15P 3s23p3 28Ni 3d84s2 (3)轨道图式:用短线(亦可用□或○)表示原子轨道,↑和↓分别表示两种不同自旋方向的电子。氧原子的轨道图式可表示为: §1-7 元素周期系 1869年,俄国化学家门捷列夫在总结对比当时已知的60多种元素的性质时发现化学元素之间的本质联系:按原子量递增把化学元素排成序列,元素的性质发生周期性的递变。这就是元素周期律的最早表述。 1-7-1 元素周期律 1911年,年轻的英国人莫塞莱在分析元素的特征X射线时发现,门捷列夫化学元素周期系中的原子序数不是人们的主观赋值,而是原子核内的质子数。 元素周期律:随核内质子数递增,核外电子呈现周期性排布,元素性质呈现周期性递变。 元素周期性的内涵极其丰富,其中最基本的是:随原子序数递增,元素周期性地从金属渐变成非金属,以稀有气体结束,又从金属渐变成非金属,以稀有气体结束,如此循环反复。 1-7-2 元素周期系及元素周期表 门捷列夫短式周期表 H ? ? ? ? ? ? ? Li Be B C N O F ? Na Mg Al Si P S Cl ? K Ca Sc Ti V Cr Mn FeCoNi Cu Zn Ga Ge As Se Br ? Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc RuRhPd Ag Cd In Sn Sb Te I ? Cs Ba La Hf Ta W Re OsIrPt Au Hg Tl Pb Bi ? ? ? 维尔纳长式周
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