第二章%20化学热力学初步课件.pptVIP

无机化学 塔里木大学化学与化工系 第二章 化学热力学初步 §2-1 基本概念 §2-2 热力学第一定律 §2-3 热化学 §2-4 化学反应进行的方向 自然界中蕴藏着丰富的能源物质，我们若要从这些物质获得能量，就要靠它们进行化学反应，所以研究化学反应中能量的转化及其规律，就显得异常重要。 热力学就是定量研究能量相互转化过程中所遵循规律的学科。将热力学的基本原理用于研究化学变化过程中能量转变过程中的规律称为化学热力学。它可以预测在化学反应中能量是如何转化的；在指定条件下化学反应能朝着什么方向进行以及反应的限度如何。 §2.1 基本概念 注意：相与态概念不同，态是指物质存在的状态。 如：油和水构成的系统，它只有一个态——液态， 但却包含两个相。 4.反应进度 反应进度 ：化学反应是一个过程，在过程中放热或吸热多少及焓变值都与反应进行的程度有关。因此需要有一个物理量来表示反应进行的程度，这个物理量就是反应进度，用符号ξ表示。 对参加反应的任一物质B,反应前（初态时）物质的量为nB0,反应一段时间后，物质的量为nB,则反应进度ξ定义为 ? 与反应方程式的计量系数有关，单位为mol. —物质B的化学计量数,规定反应物为负值， 产物为正值。 结论：无论选用何种组分（反应物或产物）进行计算，计算出 来的反应进度ξ的值是相等的。 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) t0时 nBo/mol 3.0 10.0 0 t时 nB/mol 2.0 7.0 2.0 对该反应式来说ξ=1mol, 表示意义：1molN2与3molH2完全反应，生成2molNH3。 注意：使用反应进度必须指明具体的反应方程式。 2.0 7.0 2.0 (mol) 3.0 10.0 0 (mol) 5. 摩尔反应热 在定压条件下且不做非体积功时Qp=ΔH，若这一变化过程为化学反应过程的焓变，则记为ΔrH（r表示化学反应reaction）。由于ΔrH与反应进行的程度即参与反应的物质的量多少有关，故热力学中引入化学反应的摩尔焓变ΔrHm的概念。 若某一化学反应进度为ξ，则其摩尔反应焓变ΔrHm=ΔrH/ξ (m表示反应进度ξ=1mol)。单位: KJ/mol 当化学反应处于温度T时的标准状态时，该反应的摩尔反应焓变称为标准摩尔反应焓变△rHmθ(T) 标准状态: 在温度T和标准压力pθ(100kPa)下该物质 的状态，简称标准态。 理想气体的标准状态是各气体物质的分压为100 kPa；标准态压力的符号为pθ. 液态、固态物质的标准态是100kPa下的纯液体、纯固体。 溶液中溶质的标准态是在指定温度T和标准压力pθ(100Kpa)下，质量摩尔浓度b= 1 mol·kg-1 的溶液。 在很稀的水溶液中，b≈c，可将溶质的质量摩尔浓度改 为物质的量浓度c= 1 mol·L-1，标准态下溶液的物质的量浓度符号cθ， cθ =1 mol·L-1 。 注意：（1）正逆反应在同一条件下进行时，ΔrHmθ绝对值相等，符号相反。 （2）ΔrHm数值与化学反应计量方程式的写法有关。 （3）与物质的聚集状态有关 H2(g)+1/2O2(g)=H2O (g) △rHmθ=-241.84kJ·mol-1 H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) △rHmθ=-245.85kJ·mol-1 N2(g) + 3H2(g)=2NH3(g) ?rHmθ = -92.22 kJ·mol-1 2NH3(g)=N2(g) + 3H2(g) ?rHmθ = 92.22 kJ·mol-1 N2(g) + 3H2(g)=2NH3(g) ?rHmθ=-92.22 kJ·mol-1 1/2N2(g) + 3/2H2(g)=NH3(g) ?rHmθ=-46.11 kJ·mol-1 1/3N2(g) +H2(g)=2/3NH3(g) ?rHmθ=-30.74 kJ·mol-1 2.3.2 热化学方程式 热化学方程式：表示化学反应与热效应关系的方程式。 书写热化学方程式时，必须要注意以下几点： 1、要明确写出反应的计量方程式。 2、注明反应的各物质的聚集状