第二章聚合物的流变性质课件.pptVIP

由于制品加工和使用的需要，大多数为聚合物多组份材料。如向聚合物中加入各种助剂。他们会在不同程度上影响聚合物的流变行为。这些添加剂可分为两大类：粉末或纤维状的固体物质和能与聚合物相容或混熔的液体物质(有时室温下不相容或混熔，但在聚合物的熔化温度下能相容或混熔)。 ④添加剂在聚合物中组分的影响 A 固体物质添加剂 在聚合物中加入固体物质有时起到增强或补强作用(活性填料) 、有时降低成本(惰性填料) 、改善其它性质等。如橡胶中加入炭黑，塑料中加入各种填料，一般用量为10-50%或更多。 如在聚乙烯醇缩丁醛中加入ZnO等，见图2-21 流度φ是粘度的倒数。 图2-21固体填料对聚合物流动性的影响 填料：ZnO；聚合物：聚乙烯醇缩丁醛 流动度φ 0 40 ZnO, % 10 50 10-14 20 30 10-16 10-18 10-20 屈服应力τ 0 40 ZnO, % 10 50 2.0 20 30 3.0 4.0 5.0 剪切应力τ 0 4 剪切速率 1 5 0 2 3 1 2 3 指数n 0 40 ZnO, % 10 50 1.2 20 30 1.6 2.0 2.2 1.4 1.8 4 5 6 7 6 7 20% 30% 0% 50% (a) (b) (c) (d) 聚合物中加入溶剂或增塑剂等时。可形成聚合物溶液或乳液。溶剂或增塑剂的存在削弱了分子间的作用力，使分子距离增大，缠结减少，所以体系的粘度降低，流动性增大。从而出现非牛顿流动的临界剪切速率随体系中溶剂含量的增加而移向高的数值。见图2-23。 B 溶剂或增塑剂等液体添加剂 图2-22聚合物溶液浓度对粘度影响的关系 浓度：C1C2C3C4；聚合物：PIB聚异丁烯 logη 0 4 1 5 0 2 3 1 2 3 4 5 6 6 7 PIB溶液 -1 -2 -2 -1 -3 -4 9%PIB溶液 3%PIB溶液 牛顿流动 C1 C2 C3 C4 图2-23 各种因素对聚合物体系粘度的影响关系 箭头表示变化趋势 温度、压力、剪切速率(或剪切应力)、分子量、分子量分布、各种添加剂对聚合物体系粘度的综合影响，可简单由下图2-24表示。 η 温度 压力 分子量 增塑剂 或溶剂 填料 Back 引起该现象的原因是： 除了由于解缠结而降低粘度外，还由于链的拉直和沿拉伸轴取向，使拉伸阻力、粘度增大。拉伸粘度随应变速率的变化取决于这两种效应。 图2-8 几种热塑性聚合物熔体在常压下的拉伸粘度与拉伸应力(或拉伸应变速率)的关系 λ / Pa·s 103 104 105 106 10 102 1 0.1 103 /s-1 A B C D E 102 104 105 106 103 A—低密度聚乙烯(170℃) B—乙丙共聚物(230℃) C—聚甲基丙烯酸甲酯(230℃) D—甲醛共聚物(200℃) E—尼龙-66(285℃) 0.01 1. 低密度聚乙烯、聚异丁烯和聚苯乙烯等支化聚合物，由于熔体中有局部弱点，在拉伸过程中形变趋于均匀化，又由于应变硬化，因而拉伸粘度 随拉伸应变速率增大而增大； 2. 聚甲基丙烯酸甲酯、ABS、聚酰胺、聚甲醛、聚酯等低聚合度线型高聚物的拉伸粘度则与应变速率无关； 3. 高密度聚乙烯、聚丙烯等高聚合度线型高聚物，因局部弱点在拉伸过程中引起熔体的局部破裂，所以拉伸粘度随应变速率增大而降低。 聚合物熔体的剪切粘度随应力增大而大幅度降低，而拉伸粘度随应力增大而增大，即使有下降其幅度也远比剪切粘度小。 在大应力下 聚合物熔体： 低分子流体： 由此可见， 在聚合物成型加工过程中，拉伸流动成分只需占总形变的1％，对熔体加工的粘度就有很大的影响。 Back 2.3 高分子熔体的粘性流动与弹性 2.3.1高分子粘性流动的特点： 1 由链段的位移运动完成流动 可用空穴理论解释，当外力作用时，分子沿外力方向跃迁，原来占有的位置成了新的空穴，又让后面的分子向前跃迁，分子通过空穴相继向某一方向移动，宏观上形成液体的流动。 2 大多数高分子流体流动不符合牛顿流体的流动规律 由于分子取向使液体粘度降低易于流动， 在流动时，每个长链分子力图使自己进入同一流速的流层，不同流速液层的平行分布导致大分子在流动方向上的取向。 3 高分子流动时伴有高弹形变 聚合物流动时一部分是可逆的，因为聚合物的流动并不是高分子链的简单滑移，而是链段分段运动的结果，外力作用下，分子链沿外力方向伸展，伴有高弹形变，外力消失，分子链又卷曲起来。 影响高弹形变恢复的因素： 由于高弹形变恢复是一个松弛