10粉末衍射和四圆衍射答题.ppt

把粉末样品压平固定于一个样品转台上 ,X 射线探测器亦绕转台运动。 随着样品的转动 , 入射光束与样品之间的夹角θ也不断变化。 由于样品中众多小晶粒的取向是随机的 , 当样品转动时 , 一旦一批小晶粒的取向满足布拉格条件时 , 即有衍射 X 射线射到探测器上。 探测器通过机械装置与样品台连接 , 当样品台转动θ0时 , 探测器转动 2θ0。这样就可使探测始终处于能接收到来自 样品衍射 X 射线的位置。 探测器与记录仪相连 , 记录仪可随时自动记录下衍射峰的位置和高度。 图 4.16 是一张 Ti02 的粉末衍射图。 探测器以恒定的角速度在 2θ 值的范围内扫描 , 通常 2θ的范围由 100 到 800就足以 覆盖粉末衍射图的有用部分。 探测器的扫描速度通常是 2 0 (2θ) / 分 , 作一个样品约需 30 分钟。 将衍射图中峰的高度作为强度值 , 把最高峰的强度定为 100, 其余峰的强 度以此标度。 要想得到更精确的 d 间距或强度值 , 则应用更慢的扫描速度 ( 如 2θ为 0.1~0.50 / 分)。 粉末法的最重要应用是对结晶相〈单晶或多晶〉作定性鉴定。它几乎是能指出试样 中存在什么晶体或物相的唯一方法。每个晶相都有特定的粉末衍射图谱 , 它象指纹可对人进行鉴定一样 , 用于鉴定晶相。 粉末图有两个重要参数 , 一个是峰位 (2θ角) , 即面间 距 d； 另一个是峰的高度 , 即衍射强度 , 它可定性或定量地测量。 两种固态物质〈晶相〉有相同粉末图的情况极小。有时，两种固相有一条或两条d值相同的衍射线（或峰）, 但比较包括全部衍射线的衍射图，就会发现两者的不同。 4.2.8 X射线粉末衍射法的应用? X 射线粉末衍射方法是一种通用、方便、准确、快捷的物相鉴定方法。它在物相鉴定、 结构分析、成分分析、颗粒尺寸分析等方面均有重要应用。下面作一些简单介绍。 4.2.8.1 立方晶系粉末衍射线的指标化及点阵 型式的确定 根据面间距公式 , 可知对于立方晶系 ,sin2θ 与 (h2+k2+l2 )成正比。 对于立方原始格子(简单格子)P, hkl 除了必须为整数(包括零)外并无其它限制条件 , 它可采取 100、110、111、200、210、 211、 222、300……等数值。 表 4.4 列出相应的平方和 (h2+k2+l2 ), 并按平方和增加的次序排列。 由 4.2.7.2 节 , 对于体心格子 I,(h+k+l )等于奇数 的衍射不会出现 ,  对面心格子 F，h、k、l奇偶混杂时 , 衍射不会出现。 由表 4.4 可见 , 在三种点阵型式中 , 其相应晶体的粉末衍射线的sin2θ值应按下列比例分布 : P：1：2：3：4：5：6：8：9：10：11：12：13……〈缺 7,15,23 等〉 , I：2：4：6：8：10：12：14：16：18：…… · =1：2：3：4：5：6：7：8：9……（不缺 7,15,23 等） , F：3：4：8：11：12：16：19：20: 24…… 。这样根据测得的sin2θ的比值就可决定其点阵型式。 点阵型式一旦确定 , 就可对 X 射线粉末衍射图的每个衍射峰进行指标化 (确定衍射指数) , 进而可按 (4.32)式算出晶胞参数 a 。最后计算出晶胞中的原子数 Z 和确定原子在晶胞中的分数坐标。 式中 v 是晶胞体积 ,D 是晶体密度 ,M 是克原子量 ,N0 是阿佛加德罗常数。对于立方晶系 ,v=a3 。对于其它晶系 , v可由〈 4.27 〉式算出。 例如 , 根据金属钽的粉末衍射图中衍射峰对应的 2θ 值 , 可以算出其sin2θ的值并列于 表 4.5, 所用射线是 CuKα, 波长为 1.542 ? . 如果己知金属钽是属于立方晶系 , 则由sin2θ 数值之比 , 可知各组衍射指标对应的〈h2+k2+l2 〉值之比 , 这个比值为：2：4：6：8：12：14：16：16：18：18=1：2：3：4：5：6：7：8：8：9：9, 数据中两个 16 和两个 18 可归为一个 16 和一个 18, 这样由表 4.4 可以看出该粉末属于体心立方结构 , 并可写 出每个衍射相对应的衍射指数。 可以算出晶胞参数 a 的值。这些数据也列于表 4.5 。可以算出 a 的平均值为 3.2356 ?