2013-第三章：聚氯乙烯答题.ppt

第三章 聚氯乙稀（PVC） 3.1 PVC的聚合及品种 3.2 PVC的结构 3.3 PVC的性能 3.4 PVC的降解与稳定技术 3.5 PVC的成型加工 3.6 PVC的改性 3.1 聚氯乙烯的聚合与品种 一 PVC树脂与PVC塑料的定义 聚氯乙烯树脂是氯乙烯单体（vinyl chloride monomer, 简称VCM）在过氧化物、偶氮化合物等引发剂；或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。 PVC是一种无毒、无臭的白色粉末。与PE、PP、PS和ABS（丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物）统称为五大通用树脂 。 根据增塑剂的用量，又可分为： ◆硬质PVC塑料—不加增塑剂或加少量增塑剂（＜5％） ◆软质PVC塑料—半硬质PVC塑料(5％～25％) —软质PVC塑料(＞25％) 二 PVC树脂的聚合方法 （1931年工业化） 反应式为 聚合机理：自由基型连锁反应 引发剂： 过氧化物、偶氮化合物 实施方法：悬浮法、乳液法、本体法和溶液法 悬浮法PVC树脂 PVC树脂为白色无定形粉末，在显 微镜下观察，其颗粒形态分为两种结构： 一种为疏松型（XS），也有称为棉花球 型的；另一种为紧密型（XJ），也称为 乒乓球型。颗粒形态主要取决于悬浮 剂，悬浮剂选用聚乙烯醇得疏松型，选 用明胶时则得紧密型。 疏松型树脂 颗粒直径一般为50-100微米，粒径较大，表面不规则、多孔、呈棉花球样，容易吸收增塑剂，容易塑化，成型加工性好，但从制品强度上看，相对略低于同样配方，同样工艺条件下的紧密型树脂。 紧密型树脂 颗粒直径一般为5-10微米，粒径较小，表面规则、呈球型、实心、像乒乓球状，不太容易吸收增塑剂，不易塑化、成型加工性稍差，但制品强度略高。 悬浮法PVC树脂的型号目前可分 为8种。一般用PVC树脂的分子量（或 粘度）表示，分子量越大，树脂型号 越小。每一种型号又分为疏松型和紧 密型两种。 表示分子量的方法可用绝对粘度 （厘泊）或K值或平均聚合度，绝对 粘度、K值、平均粘度越大，则平均 分子量越大。 通过调整悬浮聚合时的配方和工艺条件，可以获得紧密型和疏松型PVC，颗粒尺寸50～250μm。 聚合温度对颗粒形态有显著影响：温度越低，获得的PVC颗粒就越疏松。 通过调整悬浮聚合时的工艺，还可以获得球形PVC，颗粒呈圆球形，颗粒内部结构的疏松度介于紧密型和疏松型之间。适合制造大尺寸硬PVC制品。 3.2 PVC的结构 一 链结构 1. 基本特征 PVC是VCM单体多数以头-尾结构相联的线形聚合物。 2. 异常（缺陷）结构与支链 Cl自由基非常活泼，能与聚合链进一步反应 PVC自由基链“尾咬” 3. 立构规整结构 二 聚集态结构 1. 基本特征 PVC是含有少量结晶结构的无定形聚合物。 影响PVC Tg的因素: 可塑性: 当塑料温度超过它的玻璃化温度 （Tg），且施加于其上的力超过它的 弹性极限后 ，他就会像粘性液体一样 地流动，塑料的这种性质称为 ~ 。 增塑：即聚合物增塑，是在树脂中加入一种物 质（增塑剂）或在聚合物制造过程中采 取一定措施（共聚、接枝）以改变聚合 物的力学性、降低Tg，增加塑性的方法 增塑剂分子插入聚合物分子之间，削弱大分子间的作用力，达到增塑的目的。 增塑剂：凡能与聚合物相容，在添加到聚合物 之后能使其Tg下降，并使制品在使 用温度下始终保持柔软性的物质。 （增塑剂：是指对热和化学试剂都比较稳定的 有机化合物，在一定范围内与聚合 物相容而沸点较高，不宜挥发的液 体，也可以是低熔点的固体。） 增塑剂是目前各种塑料助剂中用量最大的一 种，它主要用于PVC中，在尼龙、醋酸乙烯树 脂、纤维素树脂中及丙烯酸树脂中也有一定的 用量。 增塑剂加入聚合物中（或增塑后）， 增加：柔韧性、耐寒性、可塑性；流动性增加 提高了伸长率和抗冲击性。 降低：Tg、Tm、Tf，熔体粘度减小；还降低 了抗张强度、硬度、模量等， 增塑剂的作用机理： 1. 非极性增塑剂主要作用—— 插入到高分子链之间，增大高