无机基础第二章修改浅析.ppt

透辉石晶体结构（010）面投影图 ① ② (010)晶面投影图：二节链都沿c轴方向延伸。链之间依靠Ca2+和Mg2+相连，Ca2+：CN=8，Mg2+：CN=6。 透辉石的化学式是CaMg[Si2O6]，单链结构，单斜晶系，a0=0.9746nm, b0=0.8899nm, c0=0.525nm,β=105037″。 层状结构 每个[SiO4]通过3个桥氧连接，构成向二维方向伸展的六节环状硅氧层（无限硅氧四面体群），其中可取出一个矩形单元[Si4O10]4-，则化学式：[Si4O10]n4n-。 （a）立体图 （b）投影图 层状结构硅氧四面体 （c）示意图 （A）１∶１型 （B）２∶１型 层状结构硅酸盐晶体中硅氧四面体层和铝氧八面体层的连接方式 配位八面体的连接方式： （1）二八面体：O2-被两个阳离子共用。如[AlO6]，两个铝提供的S=2×3/6=1，Si4+ 提供的S=4/4=1，O2-的静电键强度为S=1+1，电价饱和。 （2）三八面体：O2-被三个阳离子所共用。如[MgO6]，三个Mg2+提供的S=3×2/6=1，Si4+提供的S=4/4=1，所以O2-得到的静电价强度为2，电价饱和。 二八面体 三八面体 三八面体结构的O层 二八面体结构的O层 结构水：层状结构中，形成六边形网格时总有一些O2-离子不能被 Si4+离子所共用，O2-多余的电价由 H+ 来平衡，所以在层状硅酸盐晶体的化学组成中都有 OH- 离子出现，由结构水来提供，并参加配位，构成含有 OH- 的铝氧或镁氧八面体层。结构水的脱水温度较高，且脱去后晶体结构就变了。 层状硅酸盐晶体结构特点 同晶取代：不等价离子取代导致的电荷不平衡，多余的负电荷通过低电价的阳离子（K+、Na+等）来平衡： Al3+取代[SiO4]四面体层中的部分Si4+，进入层间的阳离子与层之间结合较牢固，不易被取代。 Mg2+、Fe2+等取代[AlO6]八面体层中的Al3+。进入层间的阳离子与层的结合不牢固，在一定条件下，可以被交换。可交换量的大小称为阳离子交换容量。 化学式：Al2O3.2SiO2.2H2O，结构式：Al4[Si4O10](OH)8 高岭石属于三斜晶系，a0=0.5139nm，b0=0.8932nm，c0=0.7371nm，α=90o361，β=104o481，γ=89o541，Z=1。 1. 高岭石结构 第二章 晶体结构与晶体中的缺陷 水铝石层 [AlO2(OH)4] [SiO4]四面体层 结构特点：1:1层型、二八面体结构（三价的Al3+填充八面体空隙，只填充2/3个），a、b方向无限延伸，c方向结构重复。层内电荷平衡，离子取代较少；层间靠氢键联系，氢键较分子键强，水分不易进入层间，可以交换的阳离子也较少。 化学式：(MxnH2O)(Al2-XMgx)(Si4O10)(OH)2，单斜晶系，a0≈0.523nm，b0≈0.906nm，c0≈0.96nm～2.14nm 。 结构特点：2:1层型、二八面体结构。八面体层中1/3的Al3+被 Mg2+取代，过剩负电荷由其它阳离子M（Na+、Ca2+）来平衡；Si4+被取代的量较少。水化阳离子与结构单元层中的 O2-作用较弱，可被其它离子交换，因此有高的阳离子交换容量。结构单元层之间的斥力使得层间容易进入水， 遇水膨胀，有膨胀性。 2. 蒙脱石结构（膨润土） 水铝石层 [AlO4(OH)2] [SiO4]四面体层 [SiO4]四面体层 2. 蒙脱石结构（膨润土） 化学式：K1～1.5Al4[Si7～6.5Al1～1.5O20](OH)4。２:１层型，二八面体。 ３. 伊利石结构 伊利石三层结构 与蒙脱石结构相似，只是Si-O四面体中大约1／6的Si4+被Al3+离子所取代。 为平衡多余的负电荷，K+离子进入结构单位层之间。 K＋处于上下两个硅氧四面体六节环的中心，相当于结合成配位数为12的K-O配位多面体。因此层间的结合力较牢固，这种阳离子不易被交换。 层间K+ [SiO4]四面体层 水铝石层 [AlO4(OH)2] [SiO4]四面体层 伊利石晶体结构（100）面投影图 ① 同晶取代：伊利石主要发生在 [SiO4]层，大约1/6的Si4+被 Al3+取代；蒙脱石主要发生在八面体层，1/3Al3+被Mg2+取代。 ② 过剩电荷：伊利石单位晶胞过剩1～1.5个负电荷，蒙脱石单位晶胞过剩0.66个负电荷，伊利石单位晶胞内电荷不平衡情况比蒙脱石严重。 ③ 其它阳离子：伊利石单位晶胞中有1～1.5个K+离子进入结构单元层之间，K+处于上、下两个[SiO4]四面体六节环的中心，