第六章化学动力学课件1.pptVIP

* 研究化学变化的方向、能达到的最大限度以及外界条件对平衡的影响。化学热力学只能预测反应的可能性，但无法预料反应能否发生？反应的速率如何？反应的机理如何？例如： 热力学只能判断这两个反应都能发生，但如何使它发生，热力学无法回答。 化学热力学的研究对象和局限性 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。 化学动力学的研究对象 例如： 动力学认为： 需一定的T，p和催化剂 点火，加温或催化剂 例如: 第一节 反应速率的表示方法及其测定 1.平均速率 它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。 一、反应速率的表示方法 在浓度随时间变化的图上，在时间t 时，作交点的切线，就得到 t 时刻的瞬时速率。显然，反应刚开始，速率大，然后不断减小，体现了反应速率变化的实际情况。 2.瞬时速率 通常的反应速率都是指定容反应速率，它的定义为： 对任何反应： 3. 反应速率 r 二、反应速率的测定 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线，求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有： (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。 绘制动力学曲线的方法： (2)物理方法 用各种物理性质测定方法(旋光、折射率、电导率、电动势、粘度等)或现代谱仪(IR、UV-VIS、ESR、NMR、ESCA等)监测与浓度有定量关系的物理量的变化，从而求得浓度变化。 第二节 基元反应 一、计量方程与机制方程 例如：H2 + I2→2HI （2）: 2I +H2→2HI （3）: 2I +M→I2+M 分三步:（1）: I2 +M→2I 机制方程：表示实际反应过程的方程。 计量方程：只表示反应前后的物料平衡关系。 二、基元反应与总包反应 1、 基元反应：如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生成物分子，这种反应称为元反应。 例如： 2、总包反应：我们通常所写的化学方程式只代表反应的化学计量式，而并不代表反应的真正历程。如果一个化学计量式代表了若干个基元反应的总结果，那这种反应称为总包反应或复杂反应。 例如，下列反应为总包反应： 在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 3、反应分子数 第三节、反应速率方程 一、基元反应的速率方程－质量作用定律 质量作用定律： 对于基元反应，反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比。幂指数就是基元反应方程中各反应物的系数。这就是质量作用定律，它只适用于基元反应。 例如： 基元反应 反应速率r 二、反应级数和反应速率常数 1. 反应级数：速率方程中各反应物浓度项上的指数称为该反应物的级数； 所有浓度项指数的代数和称为该反应的总级数，通常用n 表示。n 的大小表明浓度对反应速率影响的大小。 反应级数可以是正数、负数、整数、分数或零，有的反应无法用简单的数字来表示级数。 反应级数是由实验测定的。 例如： 速率方程中的比例系数 k 称为反应的速率常数。 它的物理意义是当反应物的浓度均为单位浓度时 k 等于反应速率，因此它的数值与反应物的浓度无关。在催化剂等其它条件确定时，k 的数值仅是温度的函数。 k 的单位随着反应级数的不同而不同。 2. 反应速率常数 在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度，或是出现在速率方程中的催化剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可并入速率系数项，这时反应总级数可相应下降，下降后的级数称为准级数反应。例如： 3. 准级数反应 课堂练习： （一）：填空 1：在一定温度下，反应A + B→2D的反应速度既可表示为（?dCA／dt） =kA ? CA ? CB，也可表示为dCD／dt =kD ? CA ?CB，速度常数 kA和kD的关系可表示为（ ）。 （二）：单项选择 1：在化学动力学中，质量作用定律（ ） （a）：适用于任一恒温反应 （b）