第六章配位化学课件.pptVIP

3.配位数（Coordination Number） 中心离子（或原子）所接受的配位原子数目 影响配位数大小的因素： 中心离子的电荷和半径，配体的电荷和半径 配位数的计算 配体是单齿配体时，配位数=配体个数如： [Cu(NH3)4]2+中，Cu2+的配位数为4 [PtCl2(NH3)2]中，Pt2+的配位数为4 配体是多齿配体时，配位数?配体个数如： [CrCl2(en)2]+中，Cr3+的配位数为6 在无机化学方面的应用 （1）湿法冶金 4Au + 8CN- + O2 + 2H2O → 4[Au(CN)2]- + 4OH 2[Au(CN)2]- + Zn → 2Au↓+ 2[Zn(CN)4]2- 众所周知，贵金属难氧化，从其矿石中提取有困难。但是当有合适的配合剂存在，例如在NaCN溶液中，由于Eθ{[Au(CN)2]-/Au}值比Eθ(O2/OH-)值小得多，Au的还原性增强，容易被O2氧化，形成[Au(CN)2]-而溶解。然后用锌粉自溶液中置换出金 6.3 配位平衡的应用 （2） 分离和提纯 利用生成配合物后性质上的差异，来分离提纯性质相近的稀有金属 在分析化学方面的应用 (1) 离子的鉴定 形成有色配离子: 例如在溶液中NH3与Cu2+能形成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+，藉此配位反应可鉴定Cu2+。 形成难溶有色配合物：例如丁二肟在弱碱性介质中与Ni2+可形成鲜红色难溶的二(丁二肟)合镍(Ⅱ)沉淀, 藉此以鉴定Ni2+，也可用于Ni2+的测定。 （2）离子的掩蔽 （3）萃取分离 生物化学中的配位化合物 生物体内各种各样起特殊催化作用的酶，几乎都与有机金属配合物密切相关。例如，植物进行光合作用所必需的叶绿素， 是以Mg2+为中心的复杂配合物。植物固氮酶是铁、钼的蛋白质配合物。 治疗糖尿病的胰岛素，治疗血吸虫病的酒石酸锑钾以及抗癌药顺铂、二氯茂钛等都属于配合物。现已证实多种顺铂([Pt(NH3)2Cl2])及其一些类似物对子宫癌、肺癌、睾丸癌有明显疗效。最近还发现金的配合物[Au(CN)2]-有抗病毒作用。 * * 第六章 配位化学 6.1 配位化学基础 配位化合物（配合物或络合物） 由处于中心位置的原子或离子（一般为金属－配合物的核）与周围一定数目的配位体分子或离子以配位键键合组成配离子，然后再与电荷相反的离子结合形成配合物。 配合物的组成 (The Composition of Coordination Complex） 内界 [Cu(NH3)4]SO4 　　 　　　　　　　　 　　　　　　 　 中心离子　　 　 　　 　 　 　 配位原子　　　 内界：具有一定稳定性的结构单元（用方括号表示） 外界：方括号以外的部分 外界 配体 配位数 1. 中心离子（metal ion） 中心离子是内界的核心，一般是金属离子，有时也可以是中性原子和高氧化态的非金属元素如Ni(CO)4, SiF62- , PF6- 2. 配体（ligand） 在配合物中与中心离子结合的阴离子或分子称为配位体（简称配体）；在配体中直接与中心离子相结合的原子称为配位原子 按照配体中配位原子的个数分类 单齿配体（monodentate ligand） 只含有一个配位原子的配体。如X-、OH-和NH3等 双齿和多齿配体（bidentate and polydentate ligand） 含有两个或两个以上配位原子并能同时和中心离子相结合的配体 1,10-邻菲罗啉（phen） 草酸根（ox） 乙二胺（en） 按照连接方式分类 桥联配体（bridging ligand） 连接两个或两个以上中心原子的配体，也称为桥基 螯合配体（chelating ligand） 通过两个或两个以上的配位原子与同一个中心原子连接的配体，也称为螯合剂 Zn1 N1 N2 1,10-邻菲啰啉 桥联配体 一个Cl与两个Al 螯合配体 六个N一个Zn 乙二胺四乙酸根（EDTA） EDTA能与碱金属、稀土金属、过渡金属等形成极稳定的水溶性配合物，分析上广泛用来做掩蔽剂 [Co(NH3)6]3+ 中心离子 配位原子 配位体 配位数 配位数-配位体名称-合-金属名称(价态)-离子 六氨合钴（Ⅲ）离子 先阴离子后中性分子 6.2 配合物的稳定性及离解平衡 配离子与外配位体的结合一般是离子键 且 内、外界之间一般还是强酸强碱盐 因此在极性溶剂(如水)中，内界、外界很容易电离 且一般还都是易溶强电解质