5第五章热学发展史题稿.ppt

荷兰物理学家范德瓦耳斯（Johannes Diderik Van der Waals，1837—1923）1873年在博士论文《论气态和液态的连续性》中考虑了分子体积和分子间吸力的影响，推出了著名的物态方程——范德瓦耳斯方程。 范德瓦耳斯之所以能取得如此突出的成就，并在这一领域产生巨大影响，主要是由于他对分子运动比前人有更明确的概念，他继承并发展了波意耳、伯努利、克劳修斯等人的研究成果，并注意到安德鲁斯等人已经从实验发现了气液连续的物态变化，这些实验结果为他的工作提供了实践基础。 六 统计物理学的创立 1 麦克斯韦速度分布律 麦克斯韦（James Clerk Maxwell，1831—1879）发现气体分子速度分布律是分子运动论和统计力学的发展史中的一件大事。他是在1859年开始进行这项工作的，当时他28岁，已是国王学院(King’sCollege)的教授。1855年他开始研究土星卫环的稳定性时，就曾注意到卫环质量的分布问题，他企图用概率理论处理，但是由于问题过于复杂似乎没有希望解决，所以只好放弃。不过他对概率理论的兴趣并未中断。 1859年4月麦克斯韦偶然地读到了克劳修斯关于平均自由路程的那篇论文，很受鼓舞，重燃了他原来在土星卫环问题上运用概率理论的信念，认为可以用所掌握的概率理论对分子运动论进行更全面的论证。 可是在十九世纪中叶，这种新颖思想却与大多数物理学家的观念相抵触。他们坚持把经典力学用于分子的乱运动，企图对系统中所有分子的状态（位置、速度）作出完备的描述。而麦克斯韦认为这是不可能的，只有用统计方法才能正确描述大量分子的行为。他从分子乱运动的基本假设出发得到的结论是：气体中分子间的大量碰撞不是导致象某些科学家所期望的使分子速度平均，而是呈现一速度的统计分布，所有速度都会以一定的几率出现。1859年麦克斯韦写了《气体动力理论的说明》一文，这篇论文分三部分：第一部分讨论完全弹性球的运动和碰撞，第二部分讨论两类以上的运动粒子相互间扩散的过程，第三部分讨论任何形式的完全弹性球的碰撞。在第一部分他写道 ：“如果有大量相同的球形粒子在完全弹性的容器中运动，则粒子之间将发生碰撞，每次碰撞都会使速度变化，所以在一定时间后，活力将按某一有规则的定律在粒子中分配，尽管每个粒子的速度在每次碰撞时都要改变，但速度在某些限值内的粒子的平均数是可以确定的。” 麦克斯韦的推导受到了克劳修斯的批评，也引起其他物理学的怀疑。这是因为他在推导中把速度分解为x，y和z三个分量，并假设它们互相独立地分布。麦克斯韦自己也承认“这一假设似乎不大可靠”，难以令人信服，在以后的几年里他继续研究，例如他曾对热传导的机理进行分析，由于没有得到满意的结果，手稿没有发表。直到1866年，麦克斯韦对气体分子运动理论作了进一步的研究以后，他写了《气体的动力理论》的长篇论文，讨论气体的输运过程。其中有一段是关于速度分布律的严格推导，这一推导不再有“速度三个分量的分布互相独立”的假设，也得出了上述速度分布律 。它不依赖于任何假设，因而结论是普遍的。在 1859年的文章里，还讨论了分子无规则运动的碰撞问题。 1860年麦克斯韦用分子速度分布律和平均自由程的理论推算气体的输运过程：扩散、热传导和粘滞性，取得了一个惊人的结果：“粘滞系数与密度（或压强）无关，随绝对温度的升高而增大。”极稀薄的气体和浓密的气体，其内摩擦系数没有区别，竟与密度无关，这确是不可思议的事。于是麦克斯韦和他的夫人一起，在 1866年亲自做了气体粘滞性随压强改变的实验。他们的实验结果表明，在一定的温度下，尽管压强在10mmHg至760mmHg之间变化，空气的粘滞系数仍保持常数。这个实验为分子运动论提供了重要的证据。 麦克斯韦速度分布律是从概率理论推算出来的，人们自然很关心这一规律的实际可靠性。然而，在分子束方法发展之前，对速度分布律无法进行直接的实验验证。首先对速度分布律作出间接验证的是通过光谱线的多普勒展宽，这是因为分子运动对光谱线的频率会有影响。1873年瑞利(Rayleigh)用分子速度分布讨论了这一现象，1889年他又定量地提出多普勒展宽公式。1892年迈克耳孙(A.A.Michelson)通过精细光谱的观测，证明了这个公式，从而间接地验证了麦克斯韦速度分布律。1908年理查森(O.W.Richardson)通过热电子发射间接验证了速度分布律。1920年斯特恩(O.Stern)发展了分子束方法，第一次直接得到速度分布律证据。直到1955年才由库什(Kusch)和米勒(R.C.Miller）对速度分布律作出了更精确的实验验证 2 玻尔兹曼分布 玻尔兹曼（Ludwig Boltzmann， 1844—1906）是奥地利著名物理学家，曾是斯忒藩（J．Stefan）的学生和助教。1876年任维也纳物理研究所所