有机波谱第二章红外光谱讲课.ppt

第二章 红外光谱Infrared Spectroscopy 本章重点掌握内容 1.红外吸收光谱产生的条件及吸收峰的位置、峰数、峰强取决于哪些因素。 2.掌握主要有机化合物的红外光谱特征、吸收频率与基团的关系以及影响吸收频率的因素。 3.能够利用红外吸收光谱鉴别各种异构体，并能解析红外光谱图。 4.了解红外光谱实验技术。 一、 概述 （一）、红外光与红外光谱 1.红外光：波长介于可见光与微波之间的光。 2.红外光谱： 以连续波长的红外光照射样品所得的吸收光谱。 E = E内能+E平动+E振动+E转动+E电子 △E =△E振动+△E转动+△E电子 红外光的三个区域： (1)近红外区：13000~4000cm-1 研究分子中的O-H、N-H、C-H键的振动倍频与组频。 (2)中红外区：4000~400cm-1 研究大部分有机化合物的振动基频。 (3)远红外区： 400~25cm-1 研究分子的转动光谱以及重原子成键的振动等。 （二）、红外光谱表示法 一般,以波数或波长为横坐标,表示吸收带的位置, 以透射率(T% )为纵坐标,表示吸收的强度. （三）、IR与UV的区别 （四）红外光谱法的特点 1）红外吸收只有振-转跃迁，能量低； 2）应用范围广：除单原子分子及单核分子外，几乎所有有机物均有红外吸收； 3）红外光谱特征性强－“分子指纹光谱”。通过谱图峰位、峰数、峰强度确定分子基团、分子结构； 4）定量分析； 5）固、液、气态样均可用，用量少、不破坏样品； 6）分析速度快。 7）光谱数据积累较多。 8）与色谱等联用（GC-FTIR）具有强大的定性功能。 二、基本原理及基本概念 （一）、振动形式 分子=原子+化学键 化学键非刚性→分子非刚性 →分子体系发生振动 (一)双原子分子振动 1.谐振子 为了讨论方便： 双原子分子A—B→近似看作谐振子 两原子间的伸缩振动→近似看作简谐振动 振动形式≈简谐振动 (2) 不同C键的K值 C—C：5N/cm C＝C：10N/cm C≡C：15N/cm 谐振子： 2.非谐振子： 真实分子 (二)基本振动形式 1.伸缩振动：键长变 (1)对称伸缩： νs (2)不对称伸缩： νas 2.弯曲振动：键角变 (1)面内： δip 剪式振动δ 面内摇摆ρ (3) δ 对称：δs 非对称：δas 水分子——非线性分子 CO2分子 ——线性分子 2. 峰数振动数 (1)偶极距变→IR (2)ν相同→简并 (3)强峰掩盖弱峰 (4)峰强较小 (5)峰位落在4000~400cm-1外 （三）、振动频率与峰位 1.基频峰 ν0→ ν1 峰强 2.倍频峰 ν0→ ν2 峰弱 峰位为2λ基频峰 3.三倍频峰 ν0→ ν3 4.合(组)频峰、差频峰 *注：倍频峰、合(组)频峰、差频峰→泛频峰 （四）、影响特征吸收频率的因素 A. 内因 1.电子效应 (1)诱导效应：I 诱导效应↑→K ↑→ν↑ (2)共轭效应：C 共轭效应↑→电子平均↑→K ↓ →ν ↓ 共轭与诱导效应共存时的情况： 2.空间效应 (1)场效应 F 只在立体结构上靠近的基团间才能产生。 同 e- 排斥↑→ K ↑→ν↑ (2)空间位阻 位阻↑→C共轭↓ →K↑ →ν↑ (3) 跨环效应 环共振→ e-平均↑→ K ↓→ν↓ 可多品生物碱(A)的νC=O(1675cm-)νC=O(1700cm-1) (4) 环张力 环状化合物吸收频率 同类链状化合物吸收频率 环外“＝”张力↑→ν↑ 环内“＝”张力↑→ν↓ *注：S成分↑→键↓→ K↑→ν↑ 3.H-bond (1)分子内：e- 平均↑→ ν↓ 峰宽 与浓度无关 (2)分子间：C共轭↑→ ν↑ 浓度↑→H-bond↑→ν↓ 4.互变异构：是否形成H-bond等。 5.振动偶合 当两个相同基团在分子中靠得很近时，其相应的特征吸收峰常发生分裂，形成两个峰。 B.外因 1.溶剂影响 溶剂效应: 极性基团的伸缩振动频率通常随溶剂极性增加而降低。如羧酸中的羰基C=O： 气态时： ?C=O=1780cm-1 非极性溶剂： ?C=O=1760cm-1 乙醚溶剂： ?C=O=1735cm-1 乙醇溶剂：