金属电化学腐蚀基本原理第一章课件.ppt

金属钝化特性曲线的典型特点 整个阳极极化曲线常存在四个特征电位、四个特征区 、两个特征电流密度 金属在整个阳极极化过程中，由于电极电位所处的范围不同，电极反应不同，腐蚀速度也不同。若金属的电极电位保持在钝化区，则可极大的降低金属的腐蚀速度，而在其它区域会不同程度的增大腐蚀速度。 阳极相同、阴极不同的钝化曲线 腐蚀电位位于活态区：阴极曲线Kl与阳极曲线交于a点，金属的腐蚀电位落在活化区，表示金属将发生活性溶解，铁在稀硝酸中的腐蚀 腐蚀电位位于活态区、过渡区和钝态区：在这种腐蚀体系中，不可能依靠阴极的去极剂促使金属自动进入钝化状态，一旦钝化膜遭到破坏，不能自动修复，如不锈钢在脱氧酸中 腐蚀电位位于钝态区：金属处于稳定的钝态，腐蚀体系的钝化膜即使偶尔被破损也能立即自动修补，也就是说不必依靠外加阳极极化电流，仅依靠溶液中氧化剂的作用就能使金属自动进入钝态，这种体系称为自钝化体系，如含氧化剂的酸溶液中的不锈钢、钛等金属。 金属钝性的应用 阳极保护技术（电化学钝化） ：关键是建立和保护钝态，所以不是阳极极化曲线都有明显钝化特征的腐蚀体系都能实现阳极保护，还必须对阳极保护的主要参数进行分析和优化 化学钝化提高金属耐蚀性：氧化性钝化剂具有双重作用，它既能促使阳极钝化，亦可作为阴极的去极剂，所以如果用量不足，不仅不能使金属表面形成保护性的钝化膜，反而会加速腐蚀的阴极过程，因此这类钝化剂常被称为“危险性”的缓蚀剂，利用金属钝态与活态之间的转化存在一定程度的不可逆性特点，可以将金属在某些化学介质中预先进行氧化处理或铅酸盐、磷酸盐等处理以提高金属的耐蚀性 添加易钝化合金元素，提高合金的耐蚀性：铁中加Cr、A1、Si等元素可显著提高在含氧酸中的耐蚀性；不锈钢中加Mo可以提高在含Cl-溶液中的耐蚀性 添加活性阴极元素提高可钝化金属或合金的耐蚀性：在某些不具备自钝化条件的金属或合金中加入少量阴极性元素，可以增大合金在介质中的腐蚀电流，当钝化电位对应的阴极电流密度大于钝化电流密度时，就促进合金发生钝化，加入微量阴极元素促使可钝化金属或合金满足自钝化条件如，碳钢中加入0.2％左右的铜可以显著提高在大气中的耐蚀性；铬镍不锈钢个加入微量Pd、Ag、Cu等 通过化学钝化或添加合金元素或添加活性阴极元素可以降低钝化电流，负移钝化电位，促使金属表面由活态转换成钝态，减少腐蚀危害，这也是开发阳极型缓蚀剂的基础 腐蚀速度检测方法 工业中常用表观检查、挂片实验、电针法（电阻探针、电位探针、线性极化探针、交流阻抗探针、电偶探针、电流探针、氢探针、离子选择探针）、腐蚀裕量监测（又称警戒孔监视或哨孔监视）、无损探测技术（超声监测、涡流技术、热像显示技术、射线照相术、声发射技术）等手段评价腐蚀的快慢 表观检查：一种最基本的方法，多用肉眼或低倍放大镜（通常2 ~ 20倍）观察设备的受腐蚀表面，提供设备的综合观察结果和局部腐蚀的定性评价，缺乏灵敏性和定量评价标准； 挂片法：工厂设备腐蚀监测中用的最多的一种方法，使用专门的夹具固定试片（要求试片和夹具间相互绝缘、试片的受力点和支撑点尽量少），将装有试片的支架固定在设备内，经一定时间的腐蚀后取出，检查表面和分析重量、厚度等的损失，提供试验周期内的平均腐蚀速度，反映不出瞬间的腐蚀行为和偶发的局部严重腐蚀状态。 在均匀腐蚀的情况下，常用重量指标和深度指标来表示腐蚀速度 重量法：以腐蚀前后金属质量的变化来表示，分为失重法和增重法两种。 失重法 (Losing weight method) ：当腐蚀产物能很好地除去而不损伤主体金属时用此法较恰当 增重法 (Adding weight method) 当腐蚀产物全部附着在金属上，且不易除去时可用此法 深度法 以腐蚀后金属厚度的减少来表示，用重量法表示腐蚀速度时，没有考虑金属的密度，当质量损失相同时，密度大的比密度小的金属被腐蚀的深度为浅 工程上更多的是以单位时间内腐蚀深度（常用mm/a）来表示腐蚀速度。腐蚀深度可由重量法测出的K值换算得到 其他表示方法：容量法（KV）以及腐蚀前后机械性能（如强度极限，σb）变化率（Kσ），或电阻变化率（KR）等来表示腐蚀速度 腐蚀速度的影响因素 金属本身：电极电位、超电压、钝性、组成（尤其合金元素）、组织结构、表面状态、腐蚀产物性质等：电位越正的金属越稳定，耐蚀性越好，而电位越负的金属越不稳定，有发生腐蚀的倾向。超电压是金属腐蚀的动力学因素，超电压越大，腐蚀速度越小。金属的钝化能力越强，越稳定，耐蚀性越好，腐蚀速度越小。金属的组成对腐蚀速度的影响较大，合金元素的加入往往会因为电化学的不均匀性而形成微电池而加速腐蚀，单相固溶体合金的腐蚀速度随合金化组元含量（原子百分比）的变化呈台阶形的有规律变化，符合塔曼（Tamman）规