金属电化学腐蚀基本原理第三章课件.ppt

金属在某些环境中的腐蚀 一、高温腐蚀 1. 金属的高温氧化与氧化膜 金属的高温氧化过程 吸附并化合成膜：气体介质与金属接触后被吸附在金属表面并进一步分解为原子，从金属得到电子后形成的阴离子与金属离子在金属表面化合形成金属氧化膜 以氧气吸附在二价金属表面为例 2. 金属氧化的动力学规律 金属的氧化膜是高温下形成的腐蚀产物，金属的高温 氧化腐蚀速度（在单位时间内金属的氧化量）可以用 氧化膜的厚度（或重量）变化与时间的关系表达，有 不同的规律 1) 直线规律 2) 抛物线规律 3) 对数规律 三种氧化规律的应用 同一种金属在不同条件（温度、压力、时间、介质成分等）下，氧化速度规律往往不同 3. 高温合金的抗氧化性能 抗氧化性：不是指高温下完全不被氧化，而通常指高温下迅速氧化，并且在氧化后能形成一层连续、致密、能牢固附着在金属表面的薄膜，从而使金属具有不再被氧化或氧化速度很小的特性。 4. 提高金属抗高温氧化性能的途径－－合金化 5. 氢腐蚀与硫化 氢（致）损伤 (Hydrogen Damage)：由氢引起的金属材料力学性能的破坏现象，会导致材料变脆、鼓泡、开裂、结构变化及形成氢化物等，包括氢腐蚀、氢鼓泡和氢脆 氢腐蚀：钢材受高温高压的氢气作用而变脆甚至破裂的现象； 例子：合成氨、合成甲醇、合成橡胶、合成聚烯烃、石油加氢等 氢腐蚀历程：氢脆＋氢侵蚀 1）氢脆阶段：孕育期，可逆，危害性小 发生条件：温度和压力较低，或虽然温度和压力不低，但钢材与氢接触时间不长时，材料韧性降低，变脆 氢原子沿晶粒边界向钢材内部扩散，在滑移面上转变为不具有扩散能力的分子氢，又在晶间积聚产生内压力，使钢材进一步变形受到限制而呈现脆性 处于氢脆阶段的钢材特点：内部未与氢发生化学作用，组织结构未遭到破坏，溶解在钢中的氢往往可以用低压下加热或常温下静置排出，脆性可以部分消除，暂时脆化，可逆，危害小 孕育期的影响因素：温度、压力；二者升高会缩短孕育期 氢腐蚀特点 裂纹小而数目多，外观难觉察，危险性大 在一定的温度和压力下发生 氢腐蚀的起始温度：在一定的氢气压力下，渗碳体与氢发生反应的最低温度，是衡量钢材抗氢腐蚀的性能指标，低于该温度时氢腐蚀反应极慢 最低氢分压：能产生氢腐蚀的最低氢分压，低于这一压力时氢腐蚀不会明显发生，此时不受温度影响 氢腐蚀防护方法－－降低碳含量 工程上有时利用介质中的水蒸汽脱去表面碳的方法来降低碳素钢中的含碳量，尽管降低钢材的强度，但是提高了钢的塑性和韧性及抗氢腐蚀能力。 加入强碳化物形成元素：Cr, Mo, W, V, Nb, Ti等，受含量影响较大，不同母体加入不同元素 非碳化物形成元素Si, Ni, Cu, Al对抗氢腐蚀没有影响 弱碳化物形成元素对抗氢腐蚀没有影响 微碳纯铁：碳含量0.015%，抗氢腐蚀效果好，但是强度低，只限于压差小的部件 高温硫化－－广义氧化 含硫气体特点：高温气体中常含S蒸气、SO2、H2S等成分，高温下容易得到电子，起氧化剂的作用 硫化：金属与含硫气体接触发生反应生成硫化物，使金属不断腐蚀的现象 （P71表3-5,3-6） 纯空气：常指含N2和O2的干燥空气 大气：常指常温下的潮湿空气 腐蚀产物（金属硫化物）特点－－硫化比氧化严重原因 体积比r（庇林－贝德沃斯比）较高，生成的硫化物有更大的内应力，易使膜破裂，FeS, NiS, MnS, CrS, CuS等的体积与其对应金属体积比多在2.5 ~ 3.0之间 晶格缺陷浓度较高，易扩散：Fe2+空位浓度FeO (9 ~ 10%)，FeS (15%) 硫化物膜熔点低，易分解，当生成某些硫化物的共晶物时熔点更低，不同硫化物的熔点相差较大 共晶反应：由一种液态在恒温下同时结晶析出两种固相的反应 共晶温度：发生共晶反应的温度 Fe- Fe3C的共晶温度：1148 oC 防硫化措施－－提高抗硫化能力 钢中加入Al, Cr, Si等合金元素，形成一定保护性的硫化物 同样合金含量下，硫化膜越厚说明该合金元素越不耐硫化 耐热金属结构材料简介 工况：碳钢在 475 oC机械强度下降，在 570 oC会剧烈被氧化，只能用于压力小于5 MPa、温度 475 oC的场合，但是目前的很多化工设备都要在 475 oC的场合服役 温度再高，怎么办？ 选用耐热钢 耐热钢：在工作温度高于450 oC时具有一定强度和抗氧化能力的钢种，是抗氧化钢和热强钢的统称，广泛应用于制造锅炉、高温炉和石油化工等设备的构件 耐热钢－－抗氧化钢 抗氧化钢：高温下具有抗气体侵蚀能力的钢，又称热稳定钢或耐热不起皮钢 提高钢抗氧化性能的合金元素：主要是Cr, Al, Si （抗氧化效果明显，氧化增量是普通碳钢的1/100，P73图3-15），其它合金元素Mn, Mo, Ni, Cu, Co,