自由基聚合机理解答.pptVIP

* 高分子化学 阴离子聚合机理 链引发反应 按引发机理不同可将阴离子聚合的引发反应分为两大类：电子转移引发和亲核加成引发。前者所用引发剂是可提供电子的物质，后者则采用能提供阴离子的阴离子型引发剂或中性亲核试剂引发剂。 （1）电子转移引发 碱金属原子将其外层价电子转移给单体或其它物质，生成阴离子聚合活性种，因此称电子转移引发剂。根据电子转移的方式不同，又分为电子直接转移引发和电子间接转移引发。 * 高分子化学 a.电子直接转移引发 如金属钠引发苯乙烯： 属非均相引发体系，为尽可能地增加引发剂与单体的接触面积 ，聚合过程中通常是把金属与惰性溶剂加热到金属的熔点以上，剧烈搅拌，然后冷却得到金属微粒，再加入聚合体系。 * 高分子化学 b. 电子间接转移引发 萘-钠复合物引发苯乙烯进行阴离子聚合： 实施聚合反应时，先将金属钠与萘在惰性溶剂中反应后再加入聚合体系引发聚合反应，属均相引发体系。 * 高分子化学 （2）亲核加成引发（阴离子加成引发） 引发剂离解产生的阴离子与单体加成引发聚合反应： 主要有： 金属氨基化合物（MtNH2）、烷氧阴离子（RO-、PhO-）、有机金属化合物（MtR）、格氏试剂（RMgX)等。 * 高分子化学