高分子概论2逐步聚合课件.pptVIP

第二章 逐步聚合反应 第一节 概述 1. 逐步聚合通常是单体官能团间发生化学反应，例如，羟基和羧基之间的反应； 官能团可在不同的单体上，也可在同一单体上（如氨基酸的自缩聚反应等）； 逐步聚合反应最常见的缩聚反应。聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、脲醛树脂、三聚氰胺树脂、醇酸树脂等均为重要的缩聚产物 (逐步缩聚反应) ； 第二节 缩聚反应 环化反应发生在同一单体单元内，如: HO(CH2)nCOOH (ω-羟基酸)的聚合。 a.当n=1时，双分子反应形成乙交酯， b.当n=2时，羟基失水形成丙烯酸；当n=3或4时，形成五、六元环。 第三节 缩聚反应机理 第四节 缩聚反应动力学 第五节 线型平衡缩聚反应的分子量及分布的控制及影响因素 第六节 体型缩聚反应 体型缩聚与线型缩聚特点比较 1、缩聚单体的官能度不同； 2、终点控制不同， 3、产物结构不同; 体型-不溶不熔,力学强度高(只能溶胀) 线型-可溶可熔 第七节 逐步聚合方法 一、熔融缩聚 是单体和聚合产物均处于熔融状态下的聚合反应。 优点：1.产物纯净 2.分离简单 3.生产设备简单 1.反应温度高; 200－300 ℃，不适合生产高熔点的聚合物。 2.反应时间长; 3. 常需在惰性气体（Ar、N2、CO2）中进行; 4.为获得高分子量产物，聚合后期一般需要减压，甚至在高真空下进行; 5.反应完成后，聚合物以粘流状态从釜底流出，制带、冷却、切粒。 溶液缩聚的特点如下： 聚合温度低：常需活性高的单体（如二元酰氯、 二异氰酸酯）; 反应平稳：有利于热交换，避免了局部过热 副产物能与溶剂形成恒沸物被带走; 反应不需要高真空，生产设备简单; 聚合物溶液，可直接用作清漆、胶粘剂等; 溶剂的使用，增加了回收工序及成本 界面缩聚的特点如下： 单体活性高，反应快，可在室温下进行; 分子量可通过选择有机溶剂来控制; 对单体纯度和投料要求不严格，反应主要与界面处的单体浓度有关; 原料酰氯较贵，溶剂回收麻烦，应用受限。 界面缩聚示意图 第八节 重要的缩聚产物 四、醇酸树脂 聚酯化反应的平衡常数虽然很小，但醇酸树脂预聚物的聚合度较低，反应程度不高，预聚过程容易实现。 醇酸树脂主要用作涂料，为保证涂层有一定柔软性，常加入少量一元单体，以降低交联密度。 总结 思考题 1. 名词解释：缩聚反应、反应程度、官能度、平均官能度、凝胶化过程等。 2. 酯化反应时，乙酸、乙二醇、甘油、季戊四醇等的官能度。 3.甲醛与苯酚、三聚氰胺、尿素等反应时的官能度。 4. 1摩尔三聚氰胺、2摩尔苯酚与5.5甲醛反应，计算平均官能度及预测凝胶点。 5. 1摩尔三聚氰胺和2.5甲醛反应，预测凝胶点。 6. 2摩尔苯酚和3摩尔甲醛反应，预测凝胶点。 1）如 K＝4时， Xn＝ 3 p＝ 4/6＝2/3 Xn=1/(1－p) 如果K＝10000时，p＝？ Xn＝？ 可以通过真空脱除小分子的办法提高聚合度。特别是K较小的平衡反应。　 假设两种单体的量分别为2、1，则聚合度为3，不能再反应。 如，摩尔比为2 ： 1时，聚合度只能是3，b完全反应时，a的反应程度才为0.5。 如，摩尔比为2 ： 1时，聚合度只能是3，b完全反应时，a的反应程度才为0.5。 体型聚合物：不溶、不熔，力学强度高；线型聚合物：可溶、可熔。 (三种以上官能团参加的体型缩聚反应凝胶点的计算不在讲述内容之列) 三、聚碳酸酯(PC) 1.韧而强； 2.耐温性好，可反复消毒； 3.透光性好，强度和抗磨性好； 4.耐应力、耐溶剂性差。 H 五、碱催化酚醛树脂 固化产物 酚醛树脂的聚合有两种类型： a.碱催化和醛过量制备热固性酚醛树脂； 由过量的甲醛和苯酚在氨和碳酸钠等碱性物质催化下加热反应到一定程度，加酸调节至略呈酸性终止反应，再真空脱水，即制成A阶预聚体。 b.酸催化和酚过量制备热塑性酚醛树脂。 逐步聚合反应的特点； 线型缩聚反应相对分子量控制； 线型缩聚反应影响因素以及如何获得高分子量缩聚物； 体型缩聚反应特点、基本条件； 凝胶点、反应程度、官能度和平均官能度计算。 本章要点 7.1mol己二酸与1.01mol己二胺进行聚合反应，分别计算反应程度为0.99和1时所得聚酰胺的理论聚合度。 2-24 合成涤纶（PET) 方法 1 f ＝2×5/3.5=2.