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第15章 氧族元素 氧族存在 　　在非金属化学中，和卤素一样，为构建元素周期 系的大厦起了非常重要的作用，本族是非金属到金属 的完整过渡。 　氧(Oxygen)地球含量最多的元素49.13%，“成酸 元素”。 　硫(Sulfur)古代称“黄芽”，印度梵文“鲜黄色”。 　硒(Selenium)贝采利乌斯1817年发现，希腊文“月亮”、 因和碲性质相似，以表示它是碲的姐妹，可做为光敏 电阻的理想材料。碲(Tellurium)赖兴施泰于1782年发 现，原意为“地球”，因它在地壳中丰度虽小，却广布 于地球表面。 钋(Polonium)居里夫人为纪念她的祖国波兰，命名 为钋，放射性元素，半衰期为138.7天。 氧族存在 氧族元素的基本性质 氧族元素的氧化态 氧气单质 氧的分子轨道电子排布式是： 在轨道中有不成对的单电子，所以O2分子是有双原子气体中唯一的一种具有偶数电子同时又显示顺磁性的物质。 氧气的反应活性很高，在室温或较高温度下可直接剧烈的氧化除W、Pt、Au、Hg和稀有气体以外的其它元素形成氧化物，遇活泼金属还可形成氧化物或超氧化物。 1 .氧气的制备 加热含氧化合物制氧气 　　　　2BaO2 →（加热）2BaO + O2 　　　　2NaNO3 →（加热） 2NaNO2 + O2 最常见的是催化分解 KClO3，工业上制取 O2 的方法是分馏液化空气。 b.p. N2 77 K , O2 90 K。 2. 氧气的性质 O2 为非极性分子，常温下，无色无味无 臭气体，在 H2O 中溶解度很小。　 　　mp.为90 K ，液体淡蓝色，bp.为54 K ，呈淡蓝色固体。 和大多数单质直接化合成氧化物 　　2 Mg + O2 = 2 MgO 　　　S + O2 = SO2 和大多数非金属氢化物反应 　　2 H2S + O2 = 2 S + 2 H2O 　　2 H2S + 3O2 = 2 SO2 + 2 H2O 　　4 NH3 + 3 O2 = 2 N2 + 6 H2O 　　4 NH3 + 5 O2 = 4 NO + 6 H2O 和低价氧化物反应生成高价氧化物 2 CO + O2 = 2 CO2 和硫化物反应 　　2 Sb2S3 + 9 O2 = 2 Sb2O3 + 6 SO2 氧化物 大多数非金属氧化物和某些高氧化态的金 属氧化物均显酸性；大多数金属氧化物显碱性； 一些金属氧化物（如Al2O3、 ZnO 、Cr2O3 、 Ga2O3等）和少数非金属氧化物（如As4O6 、 Sb4O6、 TeO2等）显两性；中性氧化物有NO 、 CO等。氧化物酸碱性的一般规律是： 同周期各元素最高氧化态的氧化物从左到 右由碱性——两性——酸性；相同氧化态的同 族各元素的氧化物从上到下碱性依次增强； 同一元素能形成几种氧化态的氧化物酸性 随氧化数的升高而增强。 氧化物酸碱性的规律： * 同周期元素的最高价氧化物从左到右酸性增强 Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P2O5、SO3 Cl2O7 　B 　 B 　 AB 　　A 　　A 　　 A 　　A * 同主族同价态氧化物从上到下碱性增强 　　N2O3 　P2O3 　As2O3 　Sb2O3 　Bi2O3 　　 A 　　 A　　　 AB　　 AB　　 B * 同一元素多种价态的氧化物氧化数高的酸性强 　　MnO 　MnO2 　MnO3 　Mn2O7 　　 B 　　 AB 　　 A 　　 A 氧化物还可按其价键特征分为离子型氧化物、共价型氧化物和过渡型氧化物。 氧元素的成键特征 * 离子键：Na2O , MgO * 共价键：显正价：OF2，中心氧原子为 sp3杂化，　 显负价：H2O ，Cl2O , * 配位键：在 H3O+ 中， O 以配位键，与 H+ 结合 ；CO ， 三键中有一个配位键。 * 含氧酸中的 d - pπ 配键 　以 H2SO4 为例，讨论d - pπ 配键。 * 以氧分子为基础的键 臭氧 　　　O3是O2的同素异性体（也称同素异形体）。 　O3在地面附近的大气层中含量极少,仅占0.001ppm。在离地面20~40km处有个臭氧层，臭氧浓度高达0.2ppm。它是氧气吸收太阳的紫外线后形成的。反应为： 　　O2+h?(?242nm）===O+O，O+O2==O3 　　O3+h?(?=220~320nm）===O2+O 这两种过程最后达到动态平衡，结果形成了一个浓度相对稳定的臭氧层