催化剂制备技术1课件.ppt

沉淀法 沉淀剂加入金属盐类溶液，得到沉淀后再进行处理（广泛用于高含量的非贵金属、金属氧化物、金属盐催化剂或催化剂载体。） 单组分沉淀法 制备非贵金属的单组分催化剂或载体 共沉淀法 多个组分同时沉淀（各组分比例较恒定，分布也均匀） 均匀沉淀法 在一个均匀的体系中，通过调节温度和pH值，使沉淀缓慢地进行，以制取颗粒十分均匀而比较纯净的固体。 导晶沉淀法 借助晶化导向剂引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀 浸渍法 将载体放进含有活性物质的液体中浸渍 过量浸渍法 将载体浸入过量的浸渍溶液中（浸渍液体超过可吸收体积），待吸附平衡后，沥去过剩溶液，干燥，活化后再得催化剂成品。 等体积浸渍法 将载体与正好可吸附量的浸渍溶液相混合，浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩； 工业上如果上载金属过高时，通常使用等体积浸渍。即先测量催化剂的吸水量，根据上载金属量和吸水率计算金属盐溶液的浓度，将溶液喷浸在催化剂上。 浸渍沉淀法 将浸渍溶液渗透到载体的空隙，然后加入沉淀剂使活性组分沉淀于载体的内孔和表面。 混合法 为了改善混合的均匀性，增加催化剂的表面积，提高丸粒的机械稳定性，可在固体混合物料中加入表面活性剂。由于固体粉末在同表面活性剂溶液的相互作用下增强了物质交换过程，可以获得分布均匀的高分散催化剂 设备简单，操作方便，产品化学组成稳定（球磨机、拌粉机） 湿混法 制备固体磷酸催化剂（促进烯烃聚合、异构化、水合、烯烃烷基化、醇类脱水）； 湿混法制备的催化剂具有相当的中高温活性和略低的低温活性 干混法 制备锌锰系脱硫催化剂（合成氨厂的原料气净化，脱除其中含有的有机硫化物） 离子交换法 利用离子交换作为其主要制备工序的催化剂制备方法 利用离子交换的手段把活性组分以阳离子的形式交换吸附到载体上 适用于低含量，高利用率的贵金属催化剂 用于活性组分高分散，均匀分布大表面的负载型金属催化剂 反应器中需要一定尺寸和形状的催化剂颗粒（球型、条型、微球型、蜂窝型等) 颗粒形状影响到催化剂的活性、选择性、强度、阻力、传热 催化剂的成型——压片工艺 颗粒形状一致、大小均匀、表面光滑、强度高 适用于固定床反应器 缺点，生产能力的低，设备复杂 催化剂的成型——挤条工艺 塑性好的物料（铝胶等），或粉状物加了粘结剂后可挤条成型 强度低（可烧结性强） 催化剂的成型——喷雾工艺 用雾化器将溶液分散为雾状液滴，在热风中干燥而获得微球型催化剂 流化床催化剂大多用该法 催化剂的成型——滚球工艺(转动成型) 适用于球型催化剂的成型 粒度均匀，形状规则 机械强度不高，表面粗糙 * 1 2 3 4 催化剂简介 固体催化剂制备 固体催化剂成型 固体催化剂活化 催 化 剂 均相催化剂 (酸碱催化) 非均相催化剂 (多相固体催化剂) （精细化学品、聚合） 茂金属络合物生产聚乙烯 缺点：难以与反应介质 分离；工业应用的贵金 属络合物成本高，无高 效的活性和选择性… 优点：易于在较温和的 条件下进行；反应性能 单一，具有特定的选择 性… 载体（Al2O3 ） 酶催化剂 (生物化工) 主催化剂（合成NH3中的Fe） 助催化剂（合成NH3中的K2O） 共催化剂（石油裂解SiO2-Al2O3） （石化工业应用最多） Al2O3/SiO2催化裂化生产汽油 “一定物理结构 的控制” “多种化学组成 的匹配” 各组分一起协调作用的多功能催化剂。 粒度; 比表面; 孔体积 制备（使之具有所需的化学组分） 成型（使其几何尺寸和外形满足要求） 活化（使其化学形态和物理结构满足活泼态催化剂的要求）… 制备合格的 固体催化剂： 沉淀法 浸渍法 滚涂法 混合法 热熔融法 锚定法 离子交换法 单组分沉淀法； 共沉淀法； 均匀沉淀法； 超均匀沉淀法； 导晶沉淀法… 湿混法； 干混法… 过量浸渍法； 等体积浸渍法； 孔容浸渍法； 等孔容浸渍法 流化喷洒浸渍法； 蒸汽相浸渍法 多次浸渍法； 浸渍沉淀法… 金属盐溶液 NaOH(Na2CO3) 沉淀 洗涤 活化 成型 干燥 焙烧 研磨 催化剂 沉淀时金属盐类的选择: 一般选用硝酸盐（大都溶于水） 贵金属为氯化物的浓盐酸溶液 铼选用高铼酸（H2Re2O7） 沉淀时沉淀剂的选择: 易分解挥发除去（氨气，氨水，铵盐，碳酸盐等）； 形成的沉淀物便于过滤和洗涤（最好是晶型沉淀，杂质少，易过滤洗涤）； 沉淀剂的溶解度要大（这样被沉淀物吸附的量就少）； 沉淀物的溶解度应很小且无污染 非晶型沉淀一般应立即过滤 (防止进一步凝聚包裹杂质） 一般洗涤到无OH-,NO3- 除去湿沉淀中的洗涤液 热分解除去挥发性物质，或发生固态反应，微晶适度烧结 在一定气氛下处理使金属价态发生变化 晶型沉淀陈化有