元素无机化学课件.ppt

  无机化学（下）： 元素无机化学 主 讲：龚 孟 濂 教 授 Tel.3668728, (020)E-mail: cesgml@zsu.edu.cn PowerPoint 制作： 陈丽琼 林刚 吴昊 张杰彭 教材：《元素无机化学》 蔡少华黄坤耀张玉容 编著 中山大学出版社，2001年9月第1版第3次印刷 二、第二周期元素——氧的特殊性 1．氧化态：O基本为-2 例外： -1 +1 +2 H2O2 O2F2 OF2 2．EA1：O S 类似 ：F Cl 3．键解离能（见教材表2-2） 3.1 单键 （1）自身成键（E-E） O-O S-S Se-Se Te-Te 142 264 172 --- kJ·mol-1 （2）与电负性较大、价电子数目较多的元素的原子成键 O-F S-F O-Cl S-Cl 190 326 205 255 kJ·mol-1 （3）与电负性较小、价电子数目较少的元素原子成键 O-C (359 ) S-C (272) ; O-H (467) S-H(374 kJ·mol-1) 3．2 双键 O=O (493.59 kJ·mol-1 ) S=S (427.7 kJ·mol-1) 4．键型 多数氧化物为离子型，而硫化物、硒化物、碲化物多数为共价型，仅IA、IIA化合物Na2S、BaS……等为离子型。 ?5．配位数 中心原子 周期 价轨道数 C.N.max O 二 4 4 [ H3O]+ S 三 9 6 SF6 2．1 氧化性 Ф?（O2/H2O）= +1.23V, Ф? (O2/OH-) = +0.40V Fe Fe3O4, FeO, Fe2O3 S SO2(g) H2S S 或 SO2(g) O2 + NH3 → H2O + N2 或 NO HI I2 CH4 CO2、CO 或 C … … 2．2 配位性质 人血红蛋白中的血红素Hb是卟啉衍生物与Fe(II)形成的配合物，具有与O2络合的功能： HbFe(II) + O2 = HbFe(II) ? O2 ?二、臭氧O3 ②热力学 △G ?/F-Z图(上页） 斜率 = ? ? 酸介质： O3 + 2H+ + 2e = H2O + O2(g) ?? (O3/H2O) = +2.07V 碱介质: O3(g) + H2O + 2e = 2OH― + O2(g) ?? (O3/OH―) = +1.24V 可见，无论酸、碱介质，O3(g)均具强氧化性， 尤其是在酸介质中。 例: 油画处理 PbS(S) + 3O3(g) = PbSO4(s) + O2(g) 黑 白 含氰废水处理： CN― + O3 = OCN― + O2↑ 2OCN― + 3O3 = CO32― + CO2↑+ N2↑+3O2↑ O3的定量分析（碘量法） KI + O3 (g) + H2O = I2 + 2KOH + O2(g) I2 + 2S2O32― = 2I―