分离分析化学2-1沉淀分离法课件.pptVIP

* 注意：这种计算是近似的 氢氧化物是无定形沉淀，沉淀的溶解度和析出的沉淀的形态、陈化情况及其它因素有关。 金属离子不只以一种阳离子形式存在，可能形成多种羟基配合物及其它配合物。 一般的Ksp是指稀溶液中，无其它离子存在时难溶化合物的溶度积，实际的溶度积Kap与Ksp之间有一定差距。 因此，实际的使金属离子氢氧化物沉淀完全的pH值高于理论计算值，必须由实验确定。 * 元 素 pH范围 试 剂 Nb，Si，Ta，W 1 浓HCl， HNO3 ，HClO4，H2SO4 Sb(Ⅴ)，Sn(Ⅳ) 1 浓HNO3 ，HClO4 Mn(Ⅳ) 1 浓HNO3或HClO4 ＋KClO4 Pb(Ⅳ) 1 浓HNO3 Os(Ⅳ) 1~2 Ce(Ⅳ)，Sb(Ⅲ)，Ti，Zr 2~3 Fe(Ⅲ)，Hg(I)，Hg(NO3)2 3~4 pH3~5 Sn(Ⅱ)，Th 醋酸－醋酸盐，苯甲酸－苯甲酸盐 U(Ⅵ) 4~5 Al，Be，Cr(Ⅲ)，Ir(Ⅳ) 5~6 六甲基四胺与其共轭酸 Cu，Fe(Ⅱ)，Nd，Pb，Pd，Rh Ru，Sm，Y，Yb 6~7 pH6~8:CdCO3,ZnO,HgO,BaCO3,CaCO3 Cd，Ce(Ⅲ)，Co，La，Ni，Pr，Zn 7~8 HgCl2，Mn(Ⅱ)，Ag 8~9 pH8~10:氨水-NH4Cl(除Ag),MgO(pH9.5) Mg 11 NaOH Ba，Ca，Sr 12 NaOH(沉淀不完全) 各种氢氧化物和含水氧化物沉淀时的pH值范围 * （2）常用控制pH值的方法 NaOH法 NaOH是强碱，可使两性元素与非两性元素分离。 NaOH沉淀分离法的分离情况： （I）定量沉淀的离子 （II）部分沉淀的离子 （III）溶液中存留的离子 Mg2+,Cu2+,Ag+,Au(I),Cd2+,Hg2+,Ti(IV),Zr(IV),Hf(IV),Th(IV),Bi3+,Fe3+,Co2+,Ni2+,Mn2+,稀土 Ca2+,Sr2+,Ba(碳酸盐),Nb(V),Ta(V) AlO2-,CrO2-,ZnO22-,PbO22-,SnO32-,GeO32-,GaO2-,BeO22-,SiO32-,WO42-,MoO42-,VO3-,等 NaOH溶液中往往含有微量CO32-，使部分 Ca2+，Sr2+，Ba2+形成碳酸盐沉淀。因此NaOH主要用于表中第（I）和第（III）类离子的分离 加入三乙醇胺、EDTA、H2O2、乙二胺等配合剂以改善分离效果。 采用小体积的较浓溶液沉淀分离，可克服吸附和共沉淀现象。 * 氨水法 氨水沉淀分离法的分离情况： （I）定量沉淀的离子 （II）部分沉淀的离子 （III）溶液中存留的离子 Hg2+,Be2+,Fe3+,Al3+,Cr3+,Bi3+, Sb(III),Sn(IV),Mn2+,Ti(IV), Zr(IV),Hf(IV),Th(IV), Nb(V), Ta(V) ,U(VI),稀土 Mn2+,Fe2+(有氧化剂存在时，可定量沉淀)； Pb2+(有Fe3+，Al3+共存时将被共沉淀) Ag(NH3)2+,Cu(NH3)42+, Cd(NH3)42+,Co(NH3)63+, Ni(NH3)62+,Zn(NH3)42+, Ca2+,Sr2+,Ba2+,Mg2+等 * ZnO悬浊液 * 氧化锌的溶解度与pH值的关系 * 2.5.1 无机沉淀剂分离法 2.5.1.2 硫化物沉淀分离法 （1）常用沉淀剂H2S H2S饱和溶液中[H2S]≈0.1mol?L-1。[S2-]与溶液的酸度有关。 * 硫化物完全沉淀的最高盐酸浓度 硫化物 cHCl/(mol?L-1) 硫化物 cHCl/(mol?L-1) As2S3 12 PbS 0.35 HgS 7.5 SnS 0.30 CuS 7.0 ZnS 0.02 Sb2S3 3.7 CoS 0.001 Bi2S3 2.5 NiS 0.001 SnS2 2.3 FeS 0.0001 CdS 0.7 MnS 0.00008 * （2）均相沉淀剂硫代乙酰胺 * 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.1 生成鳌合物的沉淀剂 * （1）8－羟基喹啉 * （2）丁二酮肟 * （3）铜铁灵、新铜铁灵 * （4）铜试剂：二乙基胺二硫代甲酸钠（DDTC） * 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.2 生成缔合物的沉淀剂 * 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.3 生成三元配合物的沉淀剂 （1）吡啶 （2）1，10－邻二氮杂菲 * 沉淀分离常用有机试剂 沉淀剂 沉淀条件 沉淀元素 溶液中不沉淀的元素 吡啶 pH6.5 Fe,Al,Cr,Ti,Zr,V,Th,