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【物理】化学热力学.ppt
分步进行的反应式如下: ① H2(g) +1/2O2(g) = 2H (g) + O(g) △rH1θ = 676.1KJ·mol -1 ② 2H(g) + O(g) = H2O(g) △rH2θ = -917.9KJ·mol -1 + ③ H2O(g) = H2O(l) △rH3θ = -44.0KJ·mol -1 总反应 H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(l) △rH总θ =-285.8KJ·mol -1 上述的焓变的相互关系,还可用下面的图解来说明: 2H(g)+ O(g) △rH1θ △ rH2θ H2(g)+1/2O2(g) △rH总θ H2O(g) H2O(l) an enthalpy diagram △rH3θ △rH总θ = △rH1θ + △ rH2θ + △rH3θ 各横线位置的高低表示物质焓的相对大小,各横线间的距离表示体系发生变化的焓变,两种箭头分别表示两种途径的焓变,图解证实了上述计算的结论。 所以盖斯定律又称为 热效应总值一定定律 2、The application of law( meaning) 盖斯定律有着极其重要的实用价值,We can make chemical equation operate as ordinary algebra equation using it , so can calculate the reaction heat of a lot of chemical reactions by the few known data of the reaction heat(利用它可以使化学方程式象普通代数方程式那样运算,从而可根据少量已知的热效应数据计算出许多化学反应的反应热)。尤其是某些反应的反应热效应数据不易准确地直接测定(进行得太慢,时间太长)或根本不能直接测定更需要利用盖斯定律间接地计算)。 例如:碳与氧化合生成CO的热效应是很难准确测定的,因反应中,不可避免地有少量CO2生成,但碳与氧化合生成CO2和CO与氧化合生成CO2这两个反应的反应热却是易测定的,故利用盖斯定律把碳与氧化合生成CO的反应热间接地计算出来。 CO(g) + 1 / 2 O2(g) C(石墨)+O2(g) CO2(g) △rH1θ △ rH2θ △rH3θ △rH1θ = △rH3θ - △ rH2θ C(石墨)+O2(g)= CO2(g) △rH3θ = -393.5 KJ·mol-1 - CO (g) + 1/2 O2 (g) = CO2 (g) △ rH2θ = -283KJ·mol-1 C(石墨) + 1/2O2(g)= CO(g) △rH1θ = -110.5KJ·mol-1 Conclusion: ①为求反应热,可借某些已知反应热的反应,把该反应设计成分步进行,至于反应是否真实地按设计的途径进行则无关紧要,因不影响ΔH值 。 ②若有适当的数据应选择最短的途径,以使误差最小。 ③注意所有物组分的物质的量、物态及反应条件的一致性。 那么,反应热的数据除了实验测定以外,能不能从理论上直接用计算求得呢? 二、Formation heat(enthalpy) 由于焓(H)的绝对值不好求,人们就想到如同测山高绝对高度不好测,就规定一定纬度的海平面测其相对高度,同样对焓也指定单质的焓为计算的起点,从而提出了standard enthalpy of formation的概念。 1、definition:The standard enthalpy of formation of a compound is defined as the change in enthalpy that accompanies the formation of 1 mole of a compound from its designated elements with all substances in their standard states. 在标准压力和指定温度下(通常为298℃),由指定单质生成1mol该物质时等压热效应.用Δf Hmθ 表示。简称生成焓(热)。 2、discuss: ①指定单质一般是最稳定的单质.如C(石墨)
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