【物理】大学化学原理.pptVIP

化学热力学的特点 研究对象着眼于宏观性质的变化 可对许多过程的变化趋势及一般规律加以讨论,不依赖物质结构的知识 无时间概念,不涉及速率问题 热力学平衡态 在不改变环境的情况下，如果体系的所有性质均不随时间而变化，且当体系与环境脱离接触后不会引起体系任何性质的改变，这时我们认为体系处于热力学平衡状态。 热力学状态函数的特点 （基本特征） 状态函数之间是互相关联的 只能确定体系当时所处的状态。 (1) 状态一定,状态函数一定。 (2) 若状态发生变化, 状态函数也随之而变,且状态函数的变化值只与始态、终态有关, 而与变化途径无关！ 其微小变化在数学上是全微分 ★ 途径 (way) 完成一个过程的具体方式称为途径。 同一过程可以经由不同的途径来实。 体系与环境之间传递能量，必然伴随体系状态发生变化，只有当体系经历一个过程时，才有功和热。 功和热与过程密切相关，不是体系的性质，也不是状态函数。 ★ 溶液的标准态规定溶质活度为1 mol?kg-1，标准态活 　　度的符号为bθ。 T，p = pq =100 kPa T，p，纯物质 溶液，溶质 B, bB = bq = 1 mol · kg-1 cB ≈ c = 1 mol · L-1 ★ 气体物质的标准态除指物理状态为气态外，还指该 　 气体的压力(或在混合气体中的分压)值为1×105 Pa， 标准态压力的符号为 pθ。 ★ 液体和固体的标准态是指处于标准态压力下纯物质 　的物理状态。固体物质在该压力和指定温度下如果具 　有几种不同的晶形，给出焓值时必须标明晶形。 指在温度T下,由热化学标准状态（参考态）单质化合生成1mol化合物B的反应焓（即反应热）。 标准摩尔生成焓（standard molar enthalpy of formation ） C(石墨) C(金刚石) P(s, 红) P(s, 白) H2O(g) H2O(l) 0.000 +1.987 -17.6 0.000 -241.80 -285.84 HF(g) HCl(g) HBr(g) HI(g) NaCl(s) PCl3(g) -271 -92.31 -36.40 +25.9 -411.15 -287 物 质 指在温度T下，1mol物质B完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变。 标准摩尔燃烧焓 (standard molar enthalpy of combustion) 反应物 元素 产物 CO2(g) 2H2O(l) C(s) 2H2(g) 2O2(g) CH4(g) 2O2(g) 298 K时, 水的蒸发热为 43.93 kJ·mol-1。计算蒸发1 mol水时的Qp，W 和 ΔU。 1 mol 水蒸发过程做的体积功为： W= -pΔV= ΔnRT=-1×8.314*10-3 kJ·mol-1 ·K-1 × 298K = -2.48 kJ·mol-1 ΔU = Q +W = 43.93 kJ·mol-1 – 2.48 kJ·mol-1 = 41.45 kJ·mol-1 Question Solution H2O(l) = H2O(g), = 43.93 kJ·mol–1 Qp= = 43.93 kJ·mol–1 标出反应热效应的化学方程式称为热化学方程式： 热化学方程式 (thermochemical equation) 聚集状态不同时， 不同 化学计量数不同时， 不同 ； ； ； 450 g 水蒸气在1.013 ×105 Pa 和100oC下凝结成水。已知在100oC时水的蒸发热为 2.26 kJ·g –1。求此过程的W,Q 和 H2O(g) H2O(l) Δn=n0– n = 0 – (450g/18g·mol –1)= -25 mol W=-p Δ V= ΔnRT =25 mol×8.314 ×10–3kJ·mol –1 · K –1×373 K 　= 77 kJ? Q = –2.26 kJ·g –1×450 g = –1017 kJ Δ U = Q+W= –1017 kJ + 77 kJ)= –939.5 kJ ΔH = Qp = Q = –1017 kJ Question Solution 化学反应不管是一步完成还是分几步完成，其反应热总是相同的。 始态 终态 中间态 热化学计算和盖斯定律 则 * * 化学热力学