07章4其他氧化与消毒讲解.ppt

1．二氧化氯ClO2的物理化学性质 二氧化氯ClO2：绿色气体，沸点11℃，凝固点－ 59℃，臭味同氯，更刺激，毒性更大；易溶于水，溶解度2.9g/L(室温、4kPa分压) 。不水反应，水中溶解度是氯5倍。 常温下即能压成液体，并易挥发，光照下,发生光化学分解，生成ClO2－和C1O3－ 。 气态ClO2为易爆气体，高温、暴露在光线下或与某些有机物接触摩擦，可引起爆炸； 液态ClO2比态更易爆炸。空气中ClO2浓度大于10％或水溶液中ClO2浓度大于30％时→爆炸。 方法：用空气或惰性气体稀释二氧化氯，保持浓度小于8％～10％。 不易贮存，进行现场制备。 ClO2溶液须置于阴凉避光处，严格密封，在微酸条件下可抑制它的歧化，提高其稳定性。 2． ClO2的氧化性 ClO2分子中有19个价电子，1个未成对的价电子。 这个价电子可以在氯与两个氧原子之间跳来跳去，其就像是一个游离基，氯－氧键表现出明显的双键特征，这种特殊的分子结构决定了它具有强氧化性。 O－Cl－O键的键角为117.5°，键长为1.47×10ˉ10m， ClO2中的氯以正四价态存在，活性为氯的2.5倍，如氯气的有效氯含量100％，则ClO2的有效氯含量为263％，其计算公式如下: ClO2水中不水解；也不以二聚或多聚形态存在；这使ClO2在水中的扩散速率比氯快，渗透能力比氯强，在低浓度时更突出。 水处理中，ClO2只经历单电子转移被还原成CIO2－ 强酸性条件下： ClO2具有很强的氧化性，反应： 进一步生成氯酸，释放氧，氧化、降解水中色度基团及其他有机物； 弱酸性条件下： ClO2不易分解污染物而是直接氧化反应。因此，pH对处理影响很大。 3， ClO2预氧化 ClO2与有机物选择性作用，可去除水中的还原性酸根和金属离子；能氧化不饱和键和芳香化合物的侧链。 将有机物降解为含氧基团为主的产物，无氯代物生成。 黄霉素、腐殖酸也可被氧化降解。 可将致癌物苯并芘氧化成无致癌活性的醌式结构。 ClO2预氧化的优点：氯化消毒副产物的浓度显著降低。 ClO2与水中还原性成分作用也会产生一系列副产物(亚氯酸盐和氯酸盐)，(毒理试验，亚氯酸根能破坏血细胞，引起溶血性贫血) 4．ClO2消毒 ClO2消毒机理：一般认为， ClO2先附着在细胞壁上，穿过细胞壁与含巯基的酶反应而使细菌死亡。 ClO2具有广谱杀菌性，对各种菌都有灭杀作用，杀灭作用强于氯，且受pH的影响不大。 pH＝6.5时，氯比ClO2好； pH提高， ClO2超过氯； pH＝8.5，埃希氏大肠菌杀灭率达99％， ClO2只需0.25mg/L，接触时间仅15s； 而氯需0.75mg/L。 ClO2另一消毒优点:它几乎不与有机物作用生成有害的卤代有机物； 有机副产物包括：乙醛和羧酸，远低于O3氧化过程。成本： O3 ClO2氯 5， ClO2的制备 液态二氧化氯不稳定，易爆炸。故现场制备。 ClO2的制备方法： (1)用亚氯酸钠(NaClO2) 和氯(Cl2)制取，反应如下： 根据反应式（7－43），理论上lmol氯和2mol亚氯酸钠反应可生成2mol二氧化氯。 实际应用：为了加快反应速度，投氯量往往超过化学计量的理论值，产品中就往往含有部分自由氯。 (2)酸与亚氯酸钠反应制取，反应如下： 用硫酸制备CIO2 ，需注意硫酸不能与固态NaClO2接触！爆炸。 两种反应物的浓度控制，浓度过高，反应激烈！爆炸。 不会存在游离氯，故使用不会产生THM。 两种方法比较：强酸与NaClO2制取CIO2，方法简便，产品中无游离氯，NaClO2→CIO2理论转化率仅80。 氯与NaClO2制取CIO2 ，I mol的NaClO2可产生1mol的CIO2 ，理论转化率为100％。 NaClO2价高，用氯制取，经济。 确定生产设备时，还应考虑设备的性能、价格等。 (3)其他制备方法： 用次氯酸钠制取，反应如下： 用电解食盐溶液制取CIO2 、C12、O3等多种强氧化剂混合气体。 主要：高锰酸钾；高锰酸钠；高锰酸钙。 1.高锰酸钾 物理化学性质 化学式：KMnO4，暗黑色菱柱状闪光晶体，易溶于水，水溶液呈紫红色，有强氧化性，与还原剂反应物据酸碱性而有差异，固体相对密度2.7，加热到200℃以上分解放出氧气。 高锰酸钾属于过渡金属氧化物，水溶液中呈现出数种氧化还原状态，各种形态的锰可通过氧化还原电化学作用相互转化。 水中的形态： Mn(Ⅱ)， Mn(Ⅲ)， Mn(Ⅳ)， Mn(Ⅴ)， Mn(Ⅵ)， Mn(Ⅶ)等价态化合物。 相应的标准摩尔自由焓分别为: Mn(Ⅱ) (水溶液): －54.4 kcal ； Mn(Ⅲ) (水溶液) : －19.6k