取向与高性能纤维解答.pptVIP

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第一部分:取向结构   在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿外力作用方向择优排列的结构。   单轴取向:只沿一个方向拉伸,取向单元沿拉伸方向排列。 双轴取向:材料沿两个互相垂直的方向拉伸,取向单元沿拉伸平面排列。 按取向维度可分为: 单轴取向——纤维 双轴取向——薄膜 Z Z 一般取Z轴为参考方向 喷丝口 吹膜设备 取向结构单元: 无定形中链段、分子链 (a)链段取向 (b)分子链取向 取向结构单元: 晶态结构中晶片,系带链 取向度表征: Hermans取向因子 X Y Z S r O 链段S与Z轴成?角,在xy平面上的投影与Y轴的夹角为?,则S在Z轴上和Y轴上的投影分别为: ? ? Hermann取向因子f定义为二均方之差 取统计均方值: 故 d? 取向单元完全平行于参考方向,则?=0,f=1 取向单元完全垂直于参考方向,则?=?/2 ,f=-1/2 取向单元在所有方向上的几率相等 f=0 对Hermans取向因子的直观解释:具有取向度f的样品中质量分数f的链段完全取向,而(1-f)的链段完全无规排列。 取向的测定方法 测定链取向有多种方法。平面双折射,广角X光衍射,小角X光衍射,红外法和声学模量法等 A.双折射 Hermans取向因子f与双折射Δn成正比: 原理:利用平行于纤维轴和垂直于纤维轴两方向上折光率之差来衡量取向度。 如果振动平行于纤维轴和垂直于纤维轴时的折光指数分别为 和 ,则 就叫做纤维的双折射率。 ?n0为理论上的双折射最大值,在此处可视为比例系数,实际中这一比例系数往往从经验上得到 双折射法测定的取向为链段的取向 B. 声速法 原理:利用声波在分子链方向的传播速度与其垂直方向上传播速度的不同来衡量取向度。 声速法测得的取向反映整个分子链的取向 C. X射线衍射法 取向材料的结构特征:各向异性 取向方向上原子之间的作用力以化学键为主,而在与之垂直的方向上,原子之间的作用力以范德华力为主 取向结构的结构特征:  2.4 取向结构 各向异性   取向方向上原子之间的作用力以化学键为主,而在与之垂直的方向上,原子之间的作用力以范德华力为主 强度在取向方向上大大增加  2.4 取向结构 例:PE的理论模量360GPa。   拉伸10倍后,30-40GPa。  二次拉伸8×4,320GPa。 取向对强度的影响   取向过程是分子的有序化过程,而热运动使分子趋于无序,并且在热力学上后者是自发过程,而前者必须在外力场存在下才能实现。 取向与解取向 取向是可逆的 取向结构被“冻结” 取向过程与影响 一维取向:拉伸,如纺丝过程 二维取向:吹膜或双向拉伸 烘箱 凝固 聚乙烯溶液 例:聚乙烯纤维生产 取向影响因素 1. 聚合物的结构 柔性取向容易,但解取向也容易,结构稳定性差 刚性取向难,但结构稳定性好,因解取向难 纤维材料为刚性(芳杂环)或结晶性聚合物(PE,POM等) 2. 温度 拉伸取向温度:在Tg-Tf (或Tm)之间 冷拉(室温):拉伸倍数小,容易引起材料断裂 3. 应力和时间 4. 拉伸比与拉伸速度

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