【物理】第七章--.pptVIP

第二部分 有机化学反应 全面了解有机化合物的化学性质 掌握基本反应类型 掌握基本反应历程 比较不同的反应物及试剂的反应活性差异 设计简单的合成路线 掌握重要化合物的鉴别反应 本章的主要内容 热力学 Thermodynamics 动力学 Kinetics 反应机理 Reaction Mechanism 反应活泼中间体 Active Intermediates 烷烃的自由基卤代反应 反应的活性、选择性与立体化学 有机反应机理的研究方法 有机化学反应研究内容 反应能否进行 反应进行的程度 反应进行的速率 反应条件（溶剂、温度、压力等）对反应速率的影响 反应机理（路径、中间体、过渡态） 反应的选择性（位置、立体化学等） 一、Thermodynamics（热力学） 化学反应所关心的问题: In what direction does the reaction proceed? （反应方向） Does the reaction release or absorb heat? （吸热还是放热） How are the amounts of reactant and product at equilibrium? (反应平衡时反应物和产物的量） The field of chemistry that describes the properties of a system at equilibrium is called thermodynamics (热力学). Thermodynamics --- Equilibrium, Energy changes （反应方向、平衡、能量变化） 热力学状态函数 ---- 内能 U，体系各种能量的总和，绝对值不可知 ---- 熵 S，体系无序程度，有规定熵 ---- 吉布斯自由能 G ---- 焓 H 分析研究这些状态函数的变化值 一、Thermodynamics ——几个基本概念和重要的关系式 For the generalized reaction: we have 一、 Thermodynamics Keq --- equilibrium constant（平衡常数） --- the relative concentrations of reactants and products at equilibrium --- Keq depend on the relative stabilities of reactants and products --- the more stable (have a lower free energy) the compound, the greater its concentration at equilibrium 稳定性：产物 反应物 Keq 1 产物 反应物 Keq 1 一、 Thermodynamics △Go --- Gibbs standard free energy change（吉布斯标准自由能变化） ---- thermodynamic parameters ---- △Go = (free energy of the products) – (free energy of the reactants) △Go = - RTlnKeq When △G0 is negative, the reaction is exergonic（放能的）, has a favorable equilibrium constant, and can occur spontaneously. When △G0 is positive, the reaction is endergonic（吸能的）, has an unfavorable equilibrium constant, and cannot occur spontaneously. 一、 Thermodynamics Standard conditions (标准状态) 1M, 25℃(298.15K), 1 atm = 101.325 kPa 一、 Thermodynamics △Ho --- Enthalpy change （焓变） Enthalpy is the heat given off or the heat consumed during the course of a reaction（反应过程中的热效应）. △Ho = (energy of the bonds being broken)