第三,四单元 误差的处理.pptVIP

第一章 定量分析化学概论 1.1 概述 取样 处理 消除干扰 测定 计算 均匀 溶解 掩蔽 常量组分 有代表性 熔融 分离 (1%,化学法) 符合实际 消解 微量组分 妥善保存 灰化 (仪器分析法) mQ（kg）：试样的最小质量； k：缩分常数的经验值，试样均匀度越差，越大，通常在0.05~1 kg·mm-2之间。 d（mm）：试样的最大粒度直径 2 试样分解和分析试液的制备 （1）溶解法：水、酸、碱或混合酸作为溶剂。一般顺序为： H2O→ＨＣｌ→ＨＮＯ3→碱溶法→王水 还有硫酸、磷酸、高氯酸、氢氟酸等。 （2）熔融法 将试样与固体熔剂混匀后置于特定材料制成的坩埚中，在高温下熔融，分解试样，再用水或酸浸取融块。 K2S2O7及KHSO4为酸性熔剂，用石英或铂坩埚。Na2CO3，NaOH，Na2O2为碱性熔剂，用铁、银或刚玉坩埚。 （3）干式灰化法和湿式消化法 干式灰化法：试样置于马弗炉或氧瓶燃烧中，高温分解或燃烧，有机物燃烧后留下的无机残渣以酸提取后制备成分析试液。 湿式消化法：硝酸和硫酸混合物作为溶剂与试样一同加热煮解，优点简便、快速。 1.1.3 定量分析结果的表示 1. 待测组分的化学表示形式:实际存在形式和氧化物或元素的形式. 2. 含量的表示方法: 固体试样：质量分数 液体试样：物质的量的浓度；质量浓度 1.2 分析化学中的误差 基本概念： 真值（XT）：某物理量客观存在的真实数值 理论真值、计量学约定真值和相对真值。 平均值： 中位数（ XM ） 极差： 误差和准确度 误差：测定结果与真实值之差。误差可用 绝对误差和相对误差来表示。 绝对误差： 相对误差： 准确度：分析结果和真值相符合的程度。 误差 —— 衡量准确度的尺度 偏差和精密度 结 论 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 3.准确度高、精密度一定要好。 注：我们通常所说的误差实际上指的是偏差。 §2-2 误差产生的原因及其减免方法 一、 系统误差：由某种固定的原因引起的误差。 1．特点：影响准确度，不影响精密度 （1）对分析结果的影响比较恒定，可以测 定和校正 （2）在同一条件下，重复测定，重复出现 （3）影响准确度，不影响精密度 （4）可以消除 2．产生的原因： （1）方法误差——选择的方法不够完善 例：重量分析中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当 （2）试剂误差——所用试剂有杂质 例：去离子水不合格；试剂纯度不够 1.3 有效数字 1. 有效数字的意义及位数(p49) 有效数字—significant figure 实际能测到的数字。在有效数字中, 只有最后一位数是不确定的，可疑的。有效数字位数由仪器准确度决定，它直接影响测定的相对误差 位数：包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m ◆电子天平(称至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) 零的作用： *在1.0008中，“0” 是有效数字； *在0.0382中，“0”定位作用，不是有效数字； *在0.0040中，前面3个“0”不是有效数 字，后面一个“0”是有效数字。 *在3600中，一般看成是4位有效数字，但它可能是2位或3位有效数字，分别写3.6×103，3.60×103或3.600×103较好。 有效数字的几项规定 1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450(从第一位非零数字算起) 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 ) 3. 倍数关系、分数关系和常数均可看成具有无限多位数，如 有效数字运算中的修约规则 四舍六入五成双； 例如, 要修约为四位有效数字时: 尾数≤4时舍, 0.52664 ------- 0.5266 尾数≥6时入, 0.36266 ------- 0.36