第八单元 化学分析.pptVIP

8.3 定量分析中的误差 测定数据与真实值并不一致，这种在数值上的差别就是误差。 　　误差：测定值与真实值之差。 分析过程中的误差是客观存在的。 误差可控制得越来越小，但不能使误差降低为零。 例 FeSO4·7H2O，测Fe2+理论值： Fe Fe2+ %= —————×100% FeSO4·7H2O =20.15% 用分析手段测Fe2+：结果 19.98%， 20.85%， 说明其与真值有差距，即误差。 对 对 8.3.1.1绝对误差和相对误差 8.3.1 误差的表示方法 绝对误差：测量值与真值之差，用E表示： E = x – xT 例：用分析天平称取两物体的重量分别为2.1750克和0.2175克，假定二者的真实重量各为2.1751克和0.2176克，则两者的绝对误差分别为： E1 = x1 – xT = 2.1750 – 2.1751 = – 0.0001 （克） E2 = x2 – xT = 0.2175 – 0.2176 = – 0.0001 （克） 上述例子绝对误差脱离了重量关系，而相对误差可以用来比较不同情况下测定结果的准确度，更具有实际意义。 分析结果的准确度用相对误差（RE）表示：相对误差是绝对误差占真值 xT 的百分率，即 RE = E/xT ×100% =（x – xT）/xT×100% 上述例子两者的相对误差为： RE1 = E1/xT1 ×100% = -0.0001/2.1751 ×100% = -0.005% RE2 = E2/xT2 ×100% = -0.0001/0.2176 ×100% = -0.05% 相对误差越小，准确度越高； 绝对误差相等不等于相对误差相等； 用相对误差来比较各种情况下测定结果的准确度。 正误差：x xT 负误差： x xT ③、绝对误差和相对误差都有正和负之分。 从上例看出： ①、被测物质越重（或被测物质含量越大），相对误差越小，准确度高，越可靠；反之，准确度低，不可靠。 ②、要求的相对误差相同时，测量值越大，允许的绝对误差越大 8.3.2.1 准确度的表示： 准确度表示测量值与真值之间符合的程度。即表示测量结果的准确性。 　　体现一个（一组）数据的准确性，以真值为参考。 　　准确度就是以误差的大小来衡量的。 8.3.2.2 精密度 精密度是指在相同的条件下多次重复（平行）测定值之间的吻合程度（个别测定值与平均值之间的差值），表示测定结果的再现性。 绝对偏差 di= xi - 相对偏差 Rd = ( di / )× 100% 精密度用“偏差”表示。偏差越小精密度越高，所以偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。 偏差分为绝对偏差和相对偏差。 计算时应取各个偏差的绝对值，否则它们之和将等于0。 平均偏差：多次测定值偏差的绝对值 的平均值。 相对平均偏差：平均偏差占平均值的百分数。 用统计学方法处理分析数据时，常用标准（偏）差（S）来衡量一组测定值的精密度。 ( n 20) f = n － 1 自由度，表示独立变化的偏差数目。 标准偏差可以更好地将较大的偏差和测定次数对精密度的影响反映出来，即用 S 比用 好， 如有两组数据： +0.3，-0.2，-0.4，+0.2，+0.1，+0.4，0.0，-0.3，+0.2，-0.3； 0.0，+0.1，-0.7，+0.2，-0.1，-0.2，+0.5，-0.2，+0.3，+0.1； 两组数据的 为 = = 0.24 用 反映不出这两组数据的好坏来。 由此可见，第一组数据的精密度较好，更可靠。 8.3.3 误差的分类及减小误差的方法 系统误差 偶然误差 两类 8.3.3.1 系统误差（可测误差）：在分析过程中，由某些确定的、经常的原因造成。 特点:①系统误差的数值（大小）对分析结果的影响比较固定；②具有重现性：在相同条件下重复测定时，总是重复出现；③确定系统有误差，系统误差具有单向性。可用一定的方法消除。 产生原因和消除方法： 1、方法误差： （比较严重的）原因：分析方法本身造成的。例：重量分析