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湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 湖南大学化学实验教学中心 主讲教师：孙越 物理化学实验 五、数据处理及思考题 四、实验步骤及注意事项 三、实验仪器和药品 二、实验原理 一、实验目的 一、实验目的 ? 1. 测定Fe3+/Fe2+~EDTA溶液在不同pH条件下的电极电势，绘制电势-pH曲线； 2.掌握其测量原理和pH-3V 酸度电势测定仪的使用方法； 3.了解电势-pH图的意义及应用。 二、实验原理 ? 如果指定溶液的浓度，改变其酸碱度，同时测定电极电势和溶液的pH值，然后以电极电势?对pH作图，这样就制作出等温、等浓度下体系的电势-pH曲线，称为电势-pH图。 Fe3+/Fe2+~EDTA络合体系在不同的pH值范围内，其络合产物不同。以Y4-为EDTA酸根离子。我们将在三个不同pH值的区间来讨论其电极电位的变化。 ①溶液pH值在一定范围内 ②溶液pH值偏酸性条件下 ③溶液pH值偏碱性条件下 标准电极电势的概念被广泛应用于解释氧化还原体系之间的反应。但是很多氧化还原反应的发生都与溶液的pH值有关，此时，电极电势不仅随溶液的浓度和离子强度变化，还要随溶液pH值而变化。对于这样的体系，有必要考查其电极电势与pH的变化关系，从而能够得到一个比较完整、清晰的认识。 Fe3+和Fe2+能与EDTA生成稳定的络合物FeY2-和FeY-，其电极反应为： 根据能斯特(Nernst)方程，其电极电位为： 活度 a=??m (?为活度系数，m为质量摩尔浓度) ①溶液pH值在一定范围内 即： 式中： 当溶液离子强度和温度一定时，b1为常数，在此pH范围内，该体系的电极电位只与m(FeY2-)/m(FeY-)的值有关。 在EDTA过量时，生成的络合物的浓度可近似看作为配制溶液时铁离子的浓度，即m(FeY-)≈m(Fe3+) 、m(FeY2-)≈m(Fe2+)。当m(Fe3+)/m(Fe2+)的比值一定时，则?为一定值，曲线中出现平台区（? ~pH图中bc段）。 ②溶液pH值偏酸性条件下 则可求得： 在m(Fe3+)/m(Fe2+)不变时，?与pH呈线性关系（?~pH图中cd段）。 ③溶液pH值偏碱性条件下 则可求得： 在m(Fe3+)/m(Fe2+)不变时，?与pH呈线性关系（? ~pH图中ab段）。 其电极反应为： 其电极反应为： 试剂： 2.3179g (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 4.0 mol/L HCl 3.0699g (NH4)Fe(SO4)2·12H2O 10% NaOH 7.0035g EDTA二钠盐 125 ml H2O 仪器： PH-3V 酸度电势测定仪 电磁搅拌器 超级恒温器 500ml五颈瓶（带恒温套） 复合电极 铂电极 250ml烧杯2个 50ml量筒 1个 玻棒 三、实验仪器和药品 ? 二、一点标定。 用蒸馏水清洗各电极，将邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液倒入烧杯中恒温25℃，pH=4.005。 四、实验步骤 ? 一、调节超级恒温水浴25℃恒温。 按“工作/置数”键，使置数灯亮，可预设温度。改变各位数键“×10”；“×1”…. 再按“工作/置数”键，工作灯亮，开始控制恒温。 按“标定/转换”键，使标定方式显示为“1” 按“标定”键3秒，“标定”指示灯亮 按 逐位键改变位数，哪位闪烁，即可通过上下箭头调整其数值； 全部调整完毕，再按 自动返回“测量”状态，测量灯亮。 3.准确称取 2.3179g (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 3.0699g (NH4)Fe(SO4)2·12H2O 1.清洗电极，连好线路 2.准确称取7.0035gEDTA，用50ml蒸馏水溶解，并搅拌成悬浮液，再用10% NaOH溶液10ml溶解剩余的EDTA 三、测量反应体系。 然后倒入五颈瓶中 4.打开N2瓶主阀，调节浮标式氧气吸入器的流量调节阀，保持N2流量为：0.5L/min~1L/min 5.用10%的ＮaOH溶液滴加到五颈瓶中（滴加速度不能太快，开启磁力搅拌器，以免局部生成Ｆe(OH)3沉淀），滴至pH值为8.0左右。待5min后，记录pH和电位值； 6.在25℃恒温下，逐滴加入4mol/L HCl，每改变溶液pH值0.3左右，测定其pH值和相应电极电势值。待溶液出现浑浊，停止。