电位分析法（potentiometry）.ppt

带正电荷的流动载体（大体积有机阳离子），制造Cl - 、Br - 、I - 、 NO3- 、 ClO4- 、 ReO4 –等阴离子选择电极。 带负电荷的流动载体（大体积有机阴离子），制造Ca 2+ 、Cu 2+ 、Pb 2+ 、K＋ 等阳离子选择电极。 中性流动载体（有机环状大分子），制造Li+ 、Na + 、K＋ 、 Ca 2+ 、 Mg 2+ 、 Cd 2+ 、NH4 +等电极。 * * 卫 生 化 学 Sanitary Chemistry 授课对象：2002级预防医学本科 授课教师：杜晓燕教授 第七章 电位分析法 电化学分析法 electrochemical analysis 是一类以电化学基本原理和实验技术为基础的分析方法的总称。 or依据电化学和分析化学的原理及实验测量技术来获取物质的质和量及状态信息的一门科学。 包括： 电位分析法（potentiometry） 电导分析法（conductometry） 库仑分析法（coulometric analysis） 伏安法及电位溶出法 （voltammetry）and （ potentiometric stripping analysis ） 电位分析法 potentiometry 是研究电极电位与被测物质活度或浓度之间变化关系的一种定量方法。 直接电位法 direct potentiometry 电位滴定法 potentiometry titration 电化学分析法特点： 灵敏、准确、快速，样品用量少，方法多样，且能对物质的结构、价态、形态进行分析。 由于测定过程直接得到电信号，因而易于实现自动化、连续化和遥控测定，尤其适用于生产过程的在线分析。 化学电池 chemical cell 是一种实现化学能和电能间相互转换的装置。 组成化学电池的条件： 1)?电极之间以导线相联； 2)电解质溶液间以一定方式保持接触使离子从一方迁移到另一方； 3) 发生电极反应，电极上发生电子转移。 原电池: 能自发地进行化学反应，将化 学能转变成电能。 电解池：由外部电源提供能量以实现 电池内部发生化学反应，将 电能转变为化学能。 阴极和阳极： 发生氧化反应的称为阳极； 发生还原反应的称为阴极。 正极和负极： 电极电位高的称为正极； 电极电位低的称为负极。 电位分析法基础 原电池 原电池及其表示方法 可逆电池 电池电动势和电极电位 电池电动势 电极电位 Nernst方程 饱和KCl盐桥 图 丹聂尔电池示意图 可 逆 电 池 电极反应可逆： 当有相反的电流通过电池时，两极上发生的反应必须是原来的逆反应。 热力学可逆： 充放电过程必须在平衡条件下进行，允许通过电池的电流无限小。 电极电位的形成 Cu 2+(溶液）　　　Cu 2+（极板 ） 　不稳定 　　　　　　稳定 Zn 2+(溶液）　　　Zn 2+（极板 ） 　稳定 　　　　　　　不稳定 电极电位的测量 电极反应 2Ｈ＋＋2e H2 25℃时 能斯特（Nernst）方程 电位分析法原理 电位分析法的测定原理是将两支电极插 入待测溶液，组成一个原电池，测定该电 池的电动势。其中一支电极是参比电极， 其电极电位准确已知并恒定。另一支电极 的电位随待测离子浓度的变化而变化，称 为指示电极。 参比电极（reference electrode) 在温度、压力一定的条件下，其电极电位 已知且不随待测离子的组成改变而改变的 电极。 常用的有 甘汞电极(calomal electrode) 饱和甘汞电极（SCE) 银－氯化银电极(silver-silver chloride electrode) 1 2 3 4 8 9 10 6 7 5 图5－6 甘汞电极 1. 电极引线 2. 绝缘体 3. 侧管 4. 汞