仪器分析习题答案—电化学分析部分.docVIP

　 13-1、略 13-4、略 13-6、解 由反应：IO3- + 6H+ + 5e = I2 + 3H2O （1） ICl2- + e = I2 + 2Cl- (2) IO3- + 6H+ + 2Cl- + 4e = ICl2- + 3H2O (3) 可见，反应（3）是反应（1）- 反应（2） 对于电对反应有： 同时有： 所以， 所以：(V) 第14章 电位分析法部分习题答案 14-7、解： 这是由氟离子选择性电极为阳极，饱和甘汞电极为阴极组成的测定0.1mol/L F-的电化学池，其电动势为：，E饱和甘汞 = 0.244V，氟离子选择性电极的电位为： 其中，内参比电极（AgCl/Ag电极）的电极电位为： V 膜电位为： V 所以氟离子选择性电极的电位为： V 所以电池的电动势为： V 14-8、解： 对于电化学池：K-ISE│测量溶液│SCE，其电动势为：E = ESCE - EISE EISE1 = ESCE – E1 = 0.3328 当测定溶液为0.01mol/L的NaCl溶液时：EISE2 = ESCE – E2 = 0.1858 又因为，当测定溶液为0.01mol/L的KCl溶液时，按照离子选择性电极的工作原理，K+-ISE的电位满足： （1） 当测定溶液为0.01mol/L的NaCl溶液时，按照离子选择性电极电位选择性概念（尼柯尔斯方程），K+-ISE的电位满足： （2） 将（1）-（2）得到： 14-11、解： 因为对于pH电极，其电位为： 所以，(mV) 又因为每改变一个pH单位，相对于电位改变60mV，所以150mV的电位改变，相当于pH的改变为： 所以，实际测量得到的pH为：pH = pHs + ?pH= 2.0 + 2.5 = 4.5 所以，测定结果的绝对误差为4.5-5.0= -0.5个pH单位。 14-13、解： 已知： 对于电化学池：?10-4mol/L), Y(1.00?10-2mol/L)┊┊SHE，其电动势为：E = ESCE – ECu = 0.277V 所以，ECu = ESCE - E = 0- 0.277 = -0.277（V） 又因为； 所以， 14-14注意： 解题时注意：当没有给出电极的响应斜率时，则将电极看作是具有能斯特响应的电极。 解：设处理后的样品溶液中F的浓度为Cx，因此F-选择性电极的电位为： 所以，测定样品溶液时 （1） 在样品溶液中加入5mL 0.00107mg/L的F-后， （2） 将（1）式减去（2）式，并将s = 0.058代入，得到： 所以：Cx = 1.7?10-5mg/L 所以样品中F的质量分数为： 14-18解： 组成的电化学池为：I--ISE︱待测液（I-浓度为Cx）︱SCE 其中的I--ISE的组成设为： Ag,AgI︱内充液I- (浓度设C内)︱AgI膜︱ 所以， I--ISE的电位为： 由于电极不具有能斯特响应，其斜率为60.0mV，所以： 在滴定刚开始时，溶液中I-的浓度为：0.005mol/L，所以I--ISE的电位为： (V) 在滴定到化学计量点时，溶液中I-的浓度为： 所以I--ISE的电位为：(V) 测量电化学池的电动势为： 在滴定开始前，电池的电动势为：(V) 在化学计量点前，电池的电动势为：(V) 14-19、解题思路：考虑滴定过程中发生浓度变化的是什么离子，则选用的电极就应该响应该离子的浓度变化。 （1）Ag+ + S2- = Ag2S； 选择用Ag2S多晶膜电极； （2）Ag+ + CN- = Ag(CN)2-；选择用Ag2S多晶膜电极； （3）NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + H2O；选择pH玻璃电极； （4）Fe(CN)63- + Co(NH3)62+ = Fe(CN)64- + Co(NH3)63+；选择Pt?Fe3+, Fe2+电极(零类金属基电极) （5）Al3+ + F- = Al(F)63-； 选择F-选择电极； （6）H+ + 吡啶 = 质子化的吡啶； 选择用pH玻璃电极； （7）2K4Fe(CN)6 + 3Zn2+ = Zn3K2[Fe(CN)6]2+ 6K+；选择K+玻璃电极 （8）H2Y2- + Co2+ = CoY2- +2 H+； 选择用Hg?HgY,CoY,Co2+电极(第三类金属基电极) ?第1章 伏安与极谱法部分习题答案 ．解： 按照尤考维奇方程：，当测定电解质溶液相同时，有：