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显色剂 最常用的显色剂是有机配位剂,常可以和被测离子形成极稳定的有色配位物。常用有机显色剂有双硫脲、铜试剂、硫脲、铝试剂、二甲酚橙、邻菲啰啉等。 无机显色剂主要有硫氰酸盐、钼酸铵及过氧化氢等。 习题 1.什么是吸光光度法?光吸收定律内容是什么? 2.测得吸光度后,求出试液浓度的方法有哪些? 3.可见光的波长范围是多少?什么是互补色光? 4.为什么Cu(NH3)42+溶液颜色是蓝色? 5有甲乙两个不同浓度的同一有色物溶液,用同一厚度的比色皿,在同一波长下测得吸光度分别为:甲0.20,乙0.30.若甲的浓度为4.0×10-4M,求乙的浓度? 6.吸光率与透光率的关系如何? 第十五章 吸光光度法 光是一种电磁波,具有波和离子二重性,可用波的性质:波长、频率、速度和波幅来描述。它含有X-射线,紫外线,可见光,红外线和无线电波等。 波进行得速度是它的频率*波长:V=νλ 光速:光在真空中速度最快C=2.99792×108m/秒 在空气中也只慢0.03%故可忽略。 故一般都是定义光速为C=νλ=3.00×108m/秒 =3.00×1010cm/秒 当光经过介质时,其速度就低于C,因 频率固定,故波长就会降低。当光经过介质时波长会改变。 光的粒子性,光与物质的作用,最有用的是将光看成光子或量子。 光子的能量,E=hν =hc/ λ E:电磁波能量 h:普朗克常熟(JS) ν:频率(Hz) C:光速 λ:波长(cm) 波长越小,则频率越大,能量也越大。 例:算一波长为5.00um光子的能量 E =hc/ λ=(6.63×10-34JS×3.00×108m/s)/(5.00um×10-6m/um)=3.978×10-20J 电测波与物质的作用,在光谱学上,最重要的是包含在化合物不同能位上的转换。电磁光谱涵盖很广的能量范围。 从103Hz到1019Hz.如X光光子 ν=3×1018Hz,λ=10-10m,其能量约10000倍强于灯泡能量(ν=3×1014Hz)1015倍强于无线电波的能量(ν=3×1014Hz,λ=105m) 光谱分析法相应的电磁波谱及各谱区 波谱名称 波长范围 能量大小J/mol 分析光谱法 Y-射线 0.005-0.17nm 109 Y-射线光谱法 X-射线 0.1-10nm 107 X-射线光谱法 紫外线 10-400nm 106 紫外光谱线 可见光 400-750nm 105 比色法 可见光光度法 红外线 0.75-1000um 103 红外光谱法(IR) 微波 1-1000mm 10 微波光谱法 射频 1-1000m 10-3 电子旋转共振(ESR) 核磁共振(NMR) 人眼可感觉到的光称为可见光,其波长在400-760nm。 可见光区的白光是由不同颜色光按一定强度比例组合而成。 一束白色光是由红橙黄绿青蓝紫7种颜色光合成。称为复合光。只具一种颜色的光,单一波长,称为单色光。 互补色如果把适当颜色的两种单色光按一定的强度比例混合也可称为白光,这两种单色光叫做互补色光。此俩色称为互补色。如上图。 物质的颜色正式由于物质对不同波长的光具有选择性吸收的缘故而产生的。对溶液来说,之所以呈现不同颜色是由于溶液中的分子或离子选择性地吸收某种波长的色光所引起的。 如一部分波长的光透过,则溶液就呈现出透过光的颜色,也就是溶液呈现的是与它吸收的光称互补色光的颜色。如KMNO4溶液吸收白光中绿色光故呈紫色,因绿与紫色光为互补色光。 光吸收曲线 溶液对不同波长光的吸收程度,用光吸收曲线来描述。将不同波长的光依次通过固定浓度的有色溶液,然后用仪器测量某一波长外溶液对相应光的吸收程度(吸光度A)以波长为横坐标,以吸光度为纵坐标作图得一曲线,称为光吸收曲线或吸收光谱曲线。 图示KMNO4溶液在λ=525nm附近黄绿色光时吸收最强。对紫色和红光吸收很弱。吸收程度最大处波长叫做最大吸收波长λmax。不同浓度的同一物质,吸光度随着浓度增大而增大。尤其在λmax处,但λmax不变。 光吸收定律——朗伯-比尔定律 朗伯-比尔总结了光的吸收与液层的厚度及溶液浓度的定量关系。称为朗-比定律。其数学式:A=logI0/I=KCb K:光吸收能力,为一常数 A=-log T=logI0/I=KCb A:吸光度 K:吸光系数 浓度1g/L,液层厚度1cm时的一定波长的吸光度。 T=I/I0 透光率(透射比) I0/I=吸光率 I0:入射光强度 I:透过光强度 C:有色溶液浓度 mol/L b:液层厚度cm 此定律实用范围:可见光,UV,IR,液体(非散射),固体,气体
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