AB5贮氢合金多元合金化研究.pdfVIP

助 锨 财 斟 2006年增刊(37)卷 AB5贮氢合金多元合金化研究。 蔚如意，李全安，李克杰 (河南科技大学材料科学与工程学院，河南洛阳471003) 摘要： AB5型贮氢合金是MH—Ni电池技术的核 键能，Co、Mn就是通过提高连接上下两层原子的键的 心，成分是决定贮氢合金性能的主要因素。本文对贮 键能达到强化合金，延缓合金粉化，从而提高合金的循 氢合金的合金化理论进行了归纳和探讨，分析了金属 元素对贮氢合金的贮氢量、吸放氢反应热力学性能、充 了容量，又改变了氢平衡压力[5]。 放电过程的动力学性能的影响，提出了多元合金化的 当今典型的商品化合金成分是MmNi。．。。Co。m 成分设计应遵循的原则。 关键词： 贮氨合金；金属元素；合金化 为混合稀土)。在所有元素中，Co的含量约占原材料 中图分类号：TGl39．7 文献标识码：A 的10％(质量分数)，但价格却占合金成本的40％～ 文章编号：lOo-9731(2006)增刊一0554-03 50％。到目前，Co在AB5型合金中仍是不可缺少的 元素。一般认为Co在合金中有3个作用：(1)减少合 1 引 言 金吸放氢时的体积变化，抑制合金的粉化I(2)充放电 随着世界经济的发展，能源安全问题越来越受到 循环时，在合金表面形成保护膜，抑制合金的腐蚀，提 人们的关注。随着石油能源危机的日益凸现，从战略 高合金寿命；(3)在金属颗粒表面起催化作用，改善合 发展来看，寻找替代能源已经刻不容缓。贮氢合金是 金活化性能和快速充放电能力[6]。人们从20世纪90 一种具有贮存和释放氢气特性的新型金属功能材料。 年代就开始进行低钴贮氢合金的开发。近年来，随着 而要具有实用价值则必须具备如下基本性能：(1)贮氢 市场对贮氢合金的臣大需求，低成本贮氢合金的开发 量大；(2)易活化；(3)离解压力适中，吸收、分解过程中就更为追切。成分是决定AB5型贮氢合金性能的基 的平衡氢压差要小；(4)在室温下吸放氢反应速度快； 本因素，多元合金化是提高合金的综合电化学性能的 (5)成本低，不污染环境；(6)寿命长，在空气中稳定，安 重要手段，通过多元合金化采用不同的元素分别部分 全性能好。AB。型储氢合金具有活化容易，高倍率放 替代AB。型贮氢合金的A侧和B侧，可以使贮氢合金 电性能好，P—C-T平台平坦，电催化活性好等特点。是降低成本，使其具有适当的平台氢压，且平台长而平、 综合电化学性能好、应用广泛的一类储氢合金。已在 较大的吸氢量，较低的合金吸氢膨胀系数、在合金表面 储氢容器、氢精制设备、热泵及传感器等方面得到应 易形成钝化膜，提高电极合金的抗腐蚀能力、促进合金 用，尤其是作为Ni-MH二次电池的负极材料，已普遍非晶相、第二相的生成等[7]。为了提高AB5型合金的 应用于日本和我国的电池工业中。 电化学性能，促进产业化推广应用，人们一直从合金材 LaNis合金具有很好的贮氢性能，吸氢后，H原 料方面进行着研究，并已成功开发出多种类型。目前 子处于La原子和Ni原子组成的2种四面体和八面体 进行低钴合金的开发是以成熟的配方为基础，参照一 间隙位置，但对于四面体间隙，由予其原来的间隙半径 些理论，进行成分摸索的试验过程。概括来说，有以下 相对较小，如果已有一个多面体中溶入H原子，使其