AB嵌段型均匀剂的分子设计与合成_NoRestriction.pdfVIP

全国橡胶助剂生产殛应用技术交流舍论文集 A13嵌段型均匀剂的分子设计与合成 刘安华 (华南理工大学材料学院广州510640) 1 引言 为了最大限度地满足用于汽车轮胎等橡胶材料多方面的性能要求，通常是将两种以上 的橡胶进行并用，尤其是采用互不相容的橡胶进行共混时具有能够赋与各自橡胶性能的这 一优点，例如，在要求高防滑轮胎胎面用胶料中当使用高苯乙烯含量(具有高Tg)的SBR 时，就可同时达到防止低温脆化和提高耐磨性的目的。其中，它与非相容性顺式BR的共 混就是实例之一。另一方面．非相容橡胶共混的弱点是因材料内部存在相分离界面而会导 致机械强度下降。非相容共混橡胶材料与由单一橡胶构成的材料相比，多数场合其拉伸强 度等特性都比较差，如果解决了这一问题的话，非相容橡胶共混材料的更高功能化就会成 为现实。 “对于化学结构差异很大的极性和非极性 聚合物的并用，即使考虑了聚合物界面能的差 异也难以使分散微区的橡胶成分进行微分散， 因此也就很难得到物理性能良好的并用胶。介 于两聚合物之间若有一类对两种聚合物都具有 亲合性的聚合物，则可使分散微区进行微分 图1．理想的AB嵌段共聚物均匀剂模 散。具有该功能的聚合物都可称之为相容剂。 基本上具有两种聚合物链段的嵌段或接枝的共聚物应该说是相容剂的理想结构【4】。相容剂 可将如图I所示的高分子界面活化且有选择性地被吸附在界面上，使界面能降低，对微区 进行微分散”。这是日本学者后藤幸平对相容剂的最早描述。这种嵌段共聚物结构的均匀 剂也被称之为AB嵌段共聚物。 AB嵌段型均匀剂是世界上70年代发展起来的一种新型的高分子助剂材料m”，其思 路起源于表面活性剂，大多涂料行业的颜料分散剂皆基于此原理。该类助剂出二部分组 成，其中A段与橡胶A’具有相似结构和良好的相客性，而B段与橡胶B’具有相似结构和 良好的相容性。经这类AB嵌段型均匀剂处理的并用胶体系中胶相界面具有良好的结合和 共交联。 2 基本原理 AB嵌段型均匀剂是一种线型聚合物，其分子结构可用下式来描述。131 一(A一)。一Z-(一B-)n· 全国橡胶助剂生产及应用技术交流会论文集 式中A具有与橡胶A’相似的结构和极性，B具有与橡胶B’相似的结构和极性。AB均 为低聚物，可由单体分别聚合，也可以直接选用低聚物。Z是偶联用化合物，它可通过化 学键将A、B二部分连接成一个分子，形成AB嵌段共聚物。 2．1 B段分子的设计 · B段分子可以通过缩聚或加聚反应合成。鉴于国内目前合成用单体发展现状，本研究 采用自由基引发剂莉J含有功能基的链转移剂，以乙烯基单体共聚合的方式合成具有端羟瑟 的化合物，其反应方程式如下： AIBN——一N2+2(CH3)2(CN)C。 (CH3)2(CN)C·+HO—RH一一(CH3)2(CN)CH+HO—R。 HO—R。+mCH2=CRIH+n CH2=CR2H l 一—+HO—R·(CH2一CRH-)m一(CH2-CR2H一)n．1一CH2一CH口 (I) (I)+HO—RH一—-HO．R·+“一OH 式中--OH代表端羟基低聚物。 2．2 A段分子的选择 原则上，含有可供反应的极性基团的分子均可用作A段。极性基团如羟基、羧基等， 可用于形成AB嵌段分子，其余部分则要求与所针对的橡胶A’有良好的相容性。 2．3偶联用化合物Z的选择 凡具有活性基团并可与B段和A段分子反应的多官能度化合物均可用作偶联用化合 物。但是从高分子反应来看，我们希望在同一化合物中应具有二个反应能力不同的基团。 这种化合物会更有利于形成AB嵌段型的高聚物。所以，本研究采用2，4．甲苯二异氰酸 酯。 形成‘AB嵌段化合物的反应方程式如下： (B段卜一0H+ (B段卜一 3 试验方法 3．1 AB嵌段分散剂的合成方法№J 按照研究方案，向带有滴液漏斗和冷凝器的四口烧瓶中加入一定量的甲苯，回流30 分钟。另取40ml甲苯，准确称取经乙醇重结晶处理的引发剂AI