AuTiSi催化剂上丙烯直接环氧化反应中过氧化中间体的研究.pdf

第十一届全国青年催化会议论文集 文章缡芍；PC．032 Au／Ti-Si催化剂上丙烯直接环氧化反应中过氧化中间体的研究 鲁继青一，张小明b (鲁浙江师范大学物理化学研究所，金华321004； b中科院成都有机化学有限公司，成都610041) 关键词：Au催化剂，丙烯，环氧化，过氧化物种 环氧丙烷(Po)燕一种重要的纯王原料，而通过丙烯直接环氧化割各环氧丙烷是一种环境友 好的方法。负载在含钛载体上的纳米金催化剂在氦气和氧气共存条件下可以反应生成高选择性的 环氧丙烷【121。一般认为，氢气和氧气在金的表面生成过氧化氢，而过氧化氢迁移到钛物种表谣生 成过氧化物种和丙烯反应生成环氧涎烷。本论文巾我们发现该过氧化物种的生成速率等于环氧化 反应的总包速率，诞鳞了该物种是真正的反应中阔体。 1．结果与讨论 孔道的介孔材料，比表露积500 1wt％，Ba含燕为 m291(Ti：Si=3：100)，催化荆中A珏含量为O．1 2。4wt％。Ti离子上吸附物种通过原使紫外可见光谱检测。结果表明，在催化剂上逶入H2／02混合 气后，在3．5．4．5 eV处出现一个宽峰，且峰强度随反应时间增强(图la)。这是由在Au．Ti中心上 O,4J。 弱且峰变的更宽。强度变弱是由于丙烯和过氧化物稀之闻酶爱寝，两峰宽度的变化荚|j是由予吸附 的丙烯和过氧化物种在反应前的相甄作用引起的。 Ti 通过瞬时 过氧化物种中间体的覆盖度通过测量XANESpre-edge峰的变化得到(图2)。 分析可以得到过氧化中闻体生成环氧丙烷的速率。过氧化中阀体的生成速攀‰)和分解速率 我们发现通过这种方法得到的过氧化物种反应速率与环氧丙烷总包反应速率相近，证明过氧 化物种楚反应的中阌体。 为了证明催化剂表面物种的结构，我们对催化剂进行了原位红外光谱的袭征，结果见图3。 and 出现在2980m1的特征峰可以归属为生成的PC)在Ti酸性位上分解得到的 二齿化含物中C-H的伸缩振动15I。丽出现在1561和1423cm以处的特征峰可以归属为二齿化 合物分解后生藏的警酸盐和乙酸盐的特征谱蜂(未裂窭)。 2．结论 1．通过原位紫外可见光谱可以探测到金催化荆上丙烯直接环氧化过程中Ti。OOH过氧化物 种的存在。 2．豢位XANES实验可戬溅萋Ti-OOH物种蠡孽覆盖度。 ”通讯联系人l鲁继青E-mail： 尹鬏一270 第十一届全国青年催化会设论文集 反应的中问体。 4原位红外光谱发现催化剂表面生成二齿化合物．可能是导致催化活性F降的主要原因 Wavelength／nm Erietgy，ev Energy／eV 图l厦麻条件下(423K，0l MPa)A*B仉■TUD 催化剂的原位紫外Ⅲ见光醋。a)C】H6m2，02／At：bJ HI／02／Ar． ReaSontime／mifl a 0fln№) 』b43 90 c a j d：108 If e 200 3日、∞oc∞aLo∞口《 250 ，j{f i，1“300 ．rl_350