CdTe纳米晶的表面修饰与层状组装.pdf

2002焦 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 lO月 Advancesin and ISBN Crystalline 7-5609．2807—2 Liquid PolymersSupramolecules CdTe纳米量的表面修饰与层状组装木 张皓杨柏” 吉林大学化学学院超分子结构与材料开放实验室 长春130023 e-mail：yangbai@jlu．edu．ca 摘要 以巯基丙酸为稳定剂在水溶液中制备了CdTe纳米晶，巯基丙酸对微粒的光学性质及其 表面功能化有着重要的影响，CdTe微粒的荧光强度对其表面结构具有依赖性。 关键词CdTe，纳米晶，表面修饰，自组装多层膜 1．引言 近年来，基于半导体纳米晶的新材料，吸引了广泛的关注。由于量子尺寸效应的存在， 由微粒尺寸主导的发光性质，已成为半导体纳米晶最具吸引力的特点之一…。经过胶体化学 家们共同努力，已经制备出一系列高质量的半导体纳米晶睇oJ。这些尺寸均一，发光效率高的 无机微粒，已经被应用在发光二极管、纳米激光器、光子晶体、生物荧光标记等基础研究领 域【4j J。研究表明，半导体纳米晶的光电性能，在很大程度上依赖于表面结构。通过对微粒表 面结构的调控，可以获得良好的光学性质16J。进一步研究表面修饰对微粒光学性质的影响， 对于构建基于纳米晶的新型光学材料、表面有序化结构都是非常重要的。本文中，我们在水 溶液中制备了CdTe纳米晶，通过回流、调节pn值、引入聚多酸、季铵盐表面活性剂包埋等 ～系列表面修饰手段，实现了微粒尺寸及表面结构的控制，并通过一系列表征方法研究了微 粒的组成、结构及性质。 2．实验部分 2．1原料 本实验所用药品均为分析纯试剂。NaHTe溶液通过硼氢化钠与碲粉反应制备‘71。十碳烯 基三甲基溴化铵(UTAB)、十八烷基二甲基卞基苯乙烯氯化铵(OVDAC)等根据文献方法制备。 2．2合成与裹征 CdTe纳米晶制备过程如。F：在搅拌条件‘“F，将Cd2+和巯基丙酸稳定剂的混合溶液pH 4国家自然科学基金资助项目(No200340062) 料通讯联系人 129 值调到9．0，然后在N2气保护下加入新制备的NaHTe溶液，继续搅拌10 min，得到橙色透明 溶液(pH 下，将原溶液回流一段时间，即得到具有高量子效率的CdTe水溶胶。CdTe纳米晶粉末可以 通过旋转蒸发得到。聚多酸钝化的CdTe纳米晶，自组装沉积膜的制备，及纳米晶的包埋详 见文献‘71。 实验仪器设备如下：日本岛津UV．3100型紫外一可见光谱仪；日本岛津RF-5301PC荧光 ESCALAB 光谱仪；英国VG MK．II型x射线光电子能谱仪(测量真空度为lO_7Pa，荷电位 移校正取Cls=284．6eV)。 3．结果与讨论 3．1 CdTe纳米晶的尺寸控制 由于量子尺寸效应的存在，新制备的CdTe原溶液在回流过程中，吸收光谱发生了明显 的红移现象，同时CdTe溶液的荧光光谱展示出一个强的带边发光，并且随回流时间的延长 而红移(图1)。吸收光谱与荧光光谱随回流时间的延长产生的红移现象，说明了纳米晶的粒度 在回流条件下有明显的生长(CdTe纳米晶的粒径可以通过相应吸收光谱的带边位置确定)。 通过控制CdTe纳米晶的粒径，可以调节其荧光颜色。当粒径从2．8nm增加到4．0nlTl时，其 荧光可以从绿光，经黄光、橙光，变化到红光。以罗丹明6G为标准物，可以得到CdTe纳米 晶的相对量子效率。CdTe纳米晶的发光效率强烈的依赖回流时间。回流前的CdTe原溶液并 无荧光，回流几分钟后开始出现较强荧光。当出现黄色