13-14-碱性耐材理论基础和镁质耐火材料.ppt

菱镁矿煅烧物理化学变化 MgCO3→MgO+CO2↑ （理论上660－690℃） 吸热反应 杂质CaO、SiO2、Fe2O3等→低熔物 1550－1650－1700℃ ：半熔融状态，MgO晶粒长大，组织致密。 第五章 碱性耐火材料 （2）轻烧氧化镁粉 （苛性苦土、活性镁砂、轻烧镁粉） ● 定义：天然菱镁矿石、海水和盐湖得到的Mg(OH)2 →700～1100℃煅烧→活性MgO ● 应用价值：活性高 MgO(s)+H2O(l)→Mg(OH)2(s) 放热 ΔGo=-60.69+0.11T KJ →ΔGo2980 MgO(s)+H2O(g)→Mg(OH)2(s) 放热 ΔGo=-109.77+0.25T KJ →ΔGo2980 第五章 碱性耐火材料 第五章 碱性耐火材料 ● 主要影响因素：煅烧温度 水化时间，d 煅烧温度，℃ 800 1200 1400 1 74.5 6.49 4.74 3 100.0 23.40 9.27 30 - 94.76 32.80 360 - 97.60 - MgO水化率（％）与煅烧温度关系 第五章 碱性耐火材料 MgO比表面积与Mg(OH)2煅烧温度关系 煅烧温度，℃ 煅烧时间，h 比表面积，m2·g-1 450 5 125 680 4 32 1000 2 15 1300 3 3 第五章 碱性耐火材料 ◆ 沸腾炉、悬浮炉→→活性↑ ◆ 隧道窑、反射窑→→活性↓ ◆ 回转窑→→活性介于其中 ● 煅烧设备 ■ 高纯镁砂、中档镁砂原料 ■ 胶凝材料 ■ 溅渣护炉材料 ■ 改质剂 ● 用途 第五章 碱性耐火材料 （1） 定义 天然菱镁矿或轻烧镁粉→回转窑或竖窑1500℃以上→ MgO长大、致密化→惰性镁砂→→重烧/死烧镁砂 （3） 烧结镁砂 ◆ 高纯/高档烧结镁砂 ◆ 中档烧结镁砂 ◆ 制砖镁砂/普通镁砂 （2）分类 第五章 碱性耐火材料 菱镁矿煅烧的假象问题 母盐假象：矿物的外形与其化学成分和晶体内部构造不一致，或者一种矿物具有另一种矿物的外形。 方镁石聚晶假象：菱镁矿煅烧后形成方镁石，其微晶集合体残留原母体菱镁矿的晶形。 →→假象内方镁石微晶之间有无数的空隙。 形成原因：此空隙是由于热分解收缩所造成。 第五章 碱性耐火材料 大量气孔（烧结初期） 一级与二级颗粒同时烧结（烧结中期） 微小晶体与高配位数气孔 （烧结后期） 第五章 碱性耐火材料 影响菱镁矿精矿烧结的主要因素：母盐假象 破坏母盐假象的措施： ◇ 预烧 ◇ 物料的细度 　 ◇ 微量添加物 ◇ 烧成温度 第五章 碱性耐火材料 （4）电熔镁砂（熔融镁砂） 定义：（生镁石、水镁石、轻烧镁石、烧结镁石）—电弧炉 —熔炼—冷却 如采用菱镁矿或生镁石，大量气体排出，影响结晶致密 度。也有采用反射炉电熔。 电熔镁砂特性 ◆　发育良好，晶粒粗大 ◆　均质性好 ◆　方镁石直接接触程度较高 第五章 碱性耐火材料 牌号 MgO % SiO2 % CaO % 颗粒体积密度 g/cm3 DMS-98 ≥98 ≤0.6 ≤1.2 ≥3.50 DMS-97.5 ≥97.5 ≤1.0 ≤1.4 ≥3.45 DMS-97 ≥97 ≤1.5 ≤1.5 ≥3.45 DMS-96 ≥96 ≤2.2 ≤2.0 ≥3.45 电熔镁砂的理化指标 第五章 碱性耐火材料 ◆ 优良的结晶性，稳定的晶格常数和热膨胀系数， 纯度高，缺陷少。 →超导体和强绝缘材料薄膜的印刷路板、远红外感应接收器的基片材料。 ◆ 转炉腐蚀性强的特殊部位，如出钢口。 大结晶镁砂 晶粒尺寸对比 烧结镁砂—— 60~200μm 电熔镁砂 —— 200~400μm（150~650μm） 大结晶电熔镁砂 —— 700~1500μm，≥5000μm。 第五章 碱性耐火材料 （5）海水镁砂 原理：Mg(OH)2溶解度很小→→过饱和→→沉淀 ◇ CaO+H2O→Ca(OH)2 ◇ (MgCl2,MgSO4)+ Ca(OH)2→Mg(OH)2↓+(CaCl2,CaSO4) ◇ Mg(OH)2→MgO+ H2O 300吨海水→1吨（海水中金属元素除钠外，最多的是镁） 杂质有Al2O3、SiO2、Fe2O3、B2O3等。 一般要求B2O3含量＜(CaO+SiO2）2/100，在0.5%左右，高纯海水镁砂B2O3小于0.1%。 第五章 碱性耐火材料 （6） 选择镁砂应注意问题 （1） 镁砂的纯度 MgO，% 体积密度，g/cm3 高档镁砂