3.干扰类型及测定方法案例.ppt

仪器分析课程讲义 第八章 原子吸收光谱分析 目录 §8-4 干扰的类型及其抑制 §8-5 定量分析方法 §8-6 测定条件的选择 §8-7 灵敏度、特征浓度及检测极限 §8-8 原子吸收分光光度分析法特点及其应用 §8-9 原子荧光光谱法 §8-4 干扰的类型及其抑制 一、光谱干扰 2.与原子化器有关的干扰 b.背景干扰校正方法 （2）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 2.化学干扰的抑制 §8-5 定量分析方法 2.标准加入法 §8-6 测定条件的选择 §8-7 灵敏度、特征浓度及检测极限 2.检出极限 §8-8 原子吸收分光光度分析法特点及其应用 §8-9 原子荧光光谱法 基本原理 2.原子荧光的产生类型 （2）非共振荧光 4.待测原子浓度与荧光的强度 * 2004.12 原子吸收分光光度计的特点： 使用的是锐线光源，应用的是共振吸收线，吸收线的数目比发射线数目少的多，谱线相互重叠的几率较小——吸收光谱干扰小的重要原因。 原子吸收跃迁的起始态是基态，基态的原子数目受温度波动影响很小，除了易电离元素的电离效应之外，基态原子数近似等于总原子数——原子吸收分光光度法干扰比较小的一个基本原因。 但在实际工作中仍不可忽视干扰的问题，主要有光谱干扰、物理干扰和化学干扰三类。 待测元素的共振线与干扰物质谱线分离不完全，这类干扰主要来自光源和原子化装置 1. 与光源相关的干扰： 1）在分析线附近有单色器不能分离的待测元素的邻近线。 可以通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰。 2）空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射。 换用纯度较高的单元素灯减小干扰。 3）灯的辐射中有连续背景辐射。 用较小通带或更换灯 a. 来自原子化器的发射和背景吸收 1）原子化器的发射 来自火焰本身或原子蒸汽中待测元素的发射，可采用调制方式进行工作，但会增加信号噪声（可适当增加灯电流，提高光源发射强度来改善信噪比） 2）背景吸收（分子吸收）：来自原子化器（火焰或无火焰）的一种光谱干扰。由气态分子（火焰中OH、CH、CO等分子或基团、金属的盐类）对光的吸收以及固体微粒（进行低含量或痕量分析时，大量基体成分进入原子化器，在原子化过程中形成烟雾或固体颗粒在光路中阻挡光束）对光的散射引起的，是一种宽频带吸收。——引起部分共振发射线的损失而产生误差，随波长缩短而增大，同时随基体元素浓度的增加而增大，并与火焰条件有关（无火焰原子化器较严重）。 氘灯连续光谱背景校正 旋转斩光器交替使氘灯提供的连续光谱和空心阴极灯提供的共振线通过火焰； 连续光谱通过时：测定的为背景吸收(此时的共振线吸收相对于总吸收可忽略)； 共振线通过时， 测定总吸收； 差值为有效吸收； Zeeman效应：在磁场作用下简并的谱线发生裂分的现象； 校正原理：原子化器加磁场后，随旋转偏振器的转动，当平行磁场的偏振光通过火焰时，产生总吸收；当垂直磁场的偏振光通过火焰时，只产生背景吸收； 见下页图示： 方式：光源调制法和共振线调制法（应用较多），后者又分为恒定磁场调制方式和可变磁场调制方式。 优点：校正能力强（可校正背景A　1.2～2.0）； 可校正波长范围宽：190 ～ 900nm ； 二、物理干扰及抑制 试样在转移、蒸发过程中物理因素变化引起的干扰效应，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。 可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来抑制。 三、化学干扰及抑制 指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应,主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 1. 化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 （2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。 通过在标准溶液和试液中加入某种光谱化学缓冲剂来抑制或减少化学干扰： （1）释放剂—与干扰元素生成更稳定化合物使待测元素释放出来。例：锶和镧可有效消除磷酸根对钙的干扰。 （2）保护剂—与待测元素形成稳定的络合物，防止干扰物质与其作用。 例：加入EDTA生成EDTA-Ca，避免磷酸根与钙作用。 （3）饱和剂—加入足够的干扰元素，使干扰趋于稳定。 例：用N2O—C2H2火焰测钛时，在试样和标准溶液中加入300mgL-1以上的铝盐，使铝对钛的干扰趋于稳定。 （4）电离缓冲剂—加入大量易电离的一种缓冲剂以抑制待测元素的电离。例：加入足量的铯盐，抑制K、Na的电离。 1.标准曲线法 配制一系列不同浓度的标准试样，由低到