卤代烃分类.ppt

烃的衍生物是指烃分子中的氢原子被其它原子或基团取代的化合物，主要有烃的卤素衍生物、含氧和含硫衍生物、含氮和含磷衍生物等。 本部分着重讨论各类烃的衍生物的分类、命名、结构及性质，并对个别重要化合物作简单介绍。 第四章 卤代烃 卤代烃是指烃分子中的氢原子被卤原子取代后的化合物。卤原子是卤代烃的官能团 卤代烃分类 （1）按卤原子的种类可分为：氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃 R-F R-Cl R-Br R-I （2）按卤原子的数目可分为：一卤代烃、二卤代烃和多卤代烃； （3） 按烃基的类型可分为：卤代烷烃、卤代烯烃、卤代炔烃和卤代芳烃。 （1）被羟基取代（卤代烷的水解） （4）被氰基取代 SN1反应历程中的能量变化 ： 生成的正碳离子中间体越稳定，反应越容易进行，反应速度越快。 SN2反应历程中的能量变化： 2．消除反应 卤代烷在KOH或NaOH等强碱的醇溶液中加热，分子中脱去一分子卤化氢生成烯烃的反应，叫做消除反应。 υ = k [ (CH3 )3 CBr ] 反应的速度取决于第一步中叔丁基溴的浓度，与试剂OH－的浓度无关，故称为单分子消除反应历程，用E l表示 ② 试剂的亲核性强（如CN－）有利于取代反应，试剂的碱性强而亲核性弱（如叔丁醇钾）有利于消除反应。 ③ 溶剂的极性强有利于取代反应。 ④ 反应的温度升高有利于消除反应 。 格氏试剂能与许多含活泼氢的物质作用生成相应的烃: 本章要点 1. 掌握卤代烷、卤代烯、卤代芳烃的命名 2. 掌握卤代烃的亲核取代反应及伯、仲、叔卤代烷按SN1或SN2历程反应的相对活性 3.掌握消除规律 4.掌握格氏试剂的生成反应及格氏试剂的重要性质 5. 掌握三种类型卤代烯烃(卤代芳烃)的相对 反应活性及鉴别 作业 3. (2) (4) (6) (8) (10) 4. 5. (1) (3) 6. (2) (3) 7. (1) (2) 8. 10. 再 见 （1）单分子消除反应历程- El 反应分两步完成 消除反应历程 单分子消除（El） 双分子消除（E2） 第一步： 第二步： 不同卤代烷El反应的活性次序: R3C－X R2CH－X RCH2－X （2）双分子消除反应历程- E2 （一步完成） 反应速度既与卤代烷的浓度成正比，也与碱的浓度成正比，故称为双分子消除反应历程，用E2表示。 不同卤代烷的E2反应活性次序和E l相同 R3C－X R2CH－X R－CH2－X （3）取代反应和消除反应的竞争 卤代烷与亲核试剂作用时可能有四种反应历程，哪种历程占优势主要由卤代烷烃的结构、亲核试剂的性质（亲核性、碱性）、溶剂的极性以及反应的温度等因素决定。 ① 伯卤代烷易发生取代反应, 叔卤代烷易发生消除反应，仲卤代烷则介于二者之间。 81% 19 % 3．与金属反应 Grignard试剂（格氏试剂） 格氏试剂化学性质非常活泼，能和多种化合物作用生成 烃、醇、醛、酮、羧酸 等物质。 ( Y＝－OH 、－OR 、－X 、－NH2 、－C≡CR 等) 制备格氏试剂时必须避免与水、醇、酸、氨等物质接触。 1．溴甲烷 四、个别化合物 溴甲烷常温下为无色稍带香甜气味的气体，溴甲烷具有强烈的神经毒性，是常用的熏蒸杀虫剂， 2．三氯甲烷 三氯甲烷又称氯仿，是常用的有机溶剂。 氯仿要保存在棕色瓶中；也可加入1％的乙醇破坏光气. 4．林丹 有机氯杀虫剂，分子式为C6H6Cl6 ，现已禁止使用。 5．氟利昂 二氟二氯甲烷CCl2F2 的商品名为氟利昂-1,2，可用作制冷剂。 3．四氯化碳 四氯化碳在常温下为无色液体，有毒，可用作熏蒸杀虫剂。四氯化碳和水蒸气作用可产生光气。 第二节 卤代烯烃和卤代芳烃 一．分类和命名 1．分类 （1）乙烯基型和芳基型卤代烃 结构特点： 卤原子和不饱和碳原子直接相连 （2）烯丙基型和苄基型卤代烃 结构特点：卤原