物理化学考研辅导解读.ppt

物理化学考研辅导(3) 复习导引?例题解析 二﹑归纳总结 2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图 3.两种固态物质或液态物质能完全互溶 (四)、二组分系统相图基本特征： 三﹑例题解析 2. 下列化学反应，同时达平衡时(900—1200K)， 5. 完全互溶双液系统xB=0.6处，平衡蒸气压有最高值， 7. Na2CO3(s)可形成三种水合物: 9. 丙烯单体以液体状态存放较好。若储存场地夏天最高气温为313K。试估计储液罐至少耐多大压力？丙烯正常沸点225.7K 11. 苯(A)和二苯基甲醇(B)的熔点分别为6℃和65 ℃ 12. 已知A 、 B二组分系统的相图如下： 解: (1), (2) (4) 已知纯A的凝固热为-18.03 kJ·mol-1（设不随温度变化）。低共熔液组成 xB =0.6，当把A作为非理想溶液中的溶剂时，求该溶液中组分A的活度系数。 *13. A, B双液系统，A的正常沸点为100 ℃ ，在80℃, py时, xB= 0.04; yB=0.4。 求：(1) 80℃时，组分A的pA*; (2) 组分B的亨利常数Kh,x；(3) 组分 A的气化热（设气化热不随温度变化，蒸气可视为理想气体）。 解： 根据题意 80℃, py时, xB= 0.04; yB=0.4。 *15. A和B可形成理想溶液，在80℃时，有A与B构成的理想混合气体，其组成为yB。在此温度下，等温压缩到p1= 2/3py时，出现第一滴液滴，其液相组成为xB,1=1/3，继续压缩到p2=3/4py，刚好全部液化，其最后一气泡的组成为yB,2=2/3。 解: 根据题意：A和B可形成理想溶液，在80℃时，有A与B构成的理想混合气体，其组成为yB。 *16. 二组分A(l)，B(l)完全不互溶相图如下： 3) 纯A的气化热 45kJ?mol-1和6kJ?mol-1，三相点时的蒸气压为609Pa， 则升华热=_____ kJ?mol-1。–10?C时冰的蒸气压 = ________。 计算依据是什么？ 259Pa 51 克-克方程 三相点时: 冰 ? 水 ? 气 ?subHm= ?vapHm+ ?fusHm=51 kJ?mol-1 8. 水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为 p2= 259Pa 解：本题要求的是最高气温时丙烯的蒸气压为多少，根据克-克方程可求出。题目缺少气化热数据，根据特鲁顿规则： A B T/K xB 0.5 0.2 0.32 0.8 709 585 G F H E 10.已知A-B二组分凝聚系统的相图如下,取xB=0.5的混合液2mol,恒压降温,求:(1)温度下降到709K时各相的量; (2)当平衡于709K时,nB(S)=0.28mol时各相的量; (3)在585K时,当液相xB=0.12时,nL=1mol时液体析出固相的量.(华东理工) 解:(1)当温度刚下降到709K时,忽略固相的量,共轭液相E,F共存,由杠杆规则: (2)当平衡于709K时,三相共存,E,F,B(s),但此时的系统点不再是xB=0.5了,需计算 此时 由杠杆规则: (3)在585K时,当液相xB=0.12时,三相存,A(s),B(S),l(0.2) 在固相: A和B可形成不稳定化合物AB2，它在30℃时分解为B和xB=0.5的熔液。低共熔点为1℃, 低共熔液组成 xB= 0.2根据以上数据绘出其二元相图，并指出各区相态。 解： A xB B t/℃ 6℃ 65℃ A+l 30℃ 1℃ B+l l B+ AB2 l+ AB2 A+AB2 AB2 xB= 0.5 xB= 0.2 (1) 画出a、 b、c三个系统冷却时的步冷曲线; (2) 标出各相区的相态，指出自由度为零的地方； (3) 使系统p降温，说明系统状态变化情况； (4)见下下页 A xB B 337oC 237oC 0.8 0.6 a b c p a b c a b c l l+A A+AB4 B+ AB4 l+B l+ AB4 f=0：三相线处，两个纯物质的熔点处 p p?q: p=1, f=2 q r s A xB B E (3) q ?r:析出固体, p=2 (A+sln) , f=1 液相组成q ?E移动 r: A+AB4+E(sln) , f=0 T不变直至液相消失 r?s: A(s)+AB4(s)