第五章敏感陶瓷概论.ppt

SnO2系气敏陶瓷制造的气敏元件有如下特点： ①灵敏度高，出现最高灵敏度的温度较低，约在300℃； ②元件阻值变化与气体浓度成指数关系，在低浓度范围，这种变化十分明显，非常适用于对低浓度气体的检测； 　　③对气体的检测是可逆的，而且吸附、解吸时间短； 　　④气体检测不需复杂设备，待测气体可通过气敏元件电阻值的变化直接转化为信号，且阻值变化大，可用简单电路实现自动测量； 　　⑤物理化学稳定性好，耐腐蚀，寿命长； 　　⑥结构简单，成本低，可靠性高，耐振动和抗冲击性能好。 　 SnO2系气敏陶瓷的应用： 　　利用SnO2烧结体吸附还原气体时电阻减少的特性来检测还原气体，已广泛应用于家用石油液化气的漏气报警、生产用探测报警器和自动排风扇等。 　　SnO2系气敏元件对酒精和CO特别敏感，广泛用于CO报警和工作环境的空气监测等。 　　已进入实用的SnO2系气敏元件对于可燃性气体，例如H2、CO、甲烷、丙烷、乙醇、酮或芳香族气体等，具有同样程度的灵敏度，因而SnO2气敏元件对不同气体的选择性就较差。 ② ZnO系气敏陶瓷 　　氧化锌系气敏陶瓷元件最突出的优点是气体选择性强，一般加入适量的贵金属催化剂来提高陶瓷元件的灵敏度。 　　氧化锌气敏元件对异丁烷、丙烷、乙烷等碳氢化合物有较高灵敏度，碳氢化合物中碳元素数目越大灵敏度越高。 　　掺Pd的氧化锌气敏陶瓷元件对H2、CO灵敏度较高，对碳氢化合物灵敏度较差。 　　掺Ag的氧化锌气敏陶瓷元件对乙醇、苯和煤气较灵敏，且成本也较低。 　　氧化锌气敏陶瓷元件的结构与二氧化锡的不同，可以把它做成双层，将半导体元件与催化物分离，这样可以更换催化剂来提高元件的气体选择性，其缺点是元件的使用工作温度较高。 ③ Fe2O3系气敏陶瓷 　　常见的铁的氧化物有三种基本形式： 　　FeO、Fe2O3和Fe3O4； 　　其中，Fe2O3有两种陶瓷制品：?－Fe2O3和?－Fe2O3均被发现具有气敏特性。 　　?－Fe2O3具有刚玉型晶体结构。从热稳定性来看?－Fe2O3较优，但从灵敏度而言则比?－Fe2O3差。 　　Fe2O3系气敏陶瓷最大的特点是不用贵金属做催化剂也能得到较高的催化性，高温下热稳定性好。 　　?－Fe2O3对丙烷气体较灵敏，但对甲烷就不灵敏。　　 　　典型的PTC热敏电阻的配方如下： 　主成分：( Ba0.93Pb0.03Ca0.04 )TiO3 + 0.0011Nb2O5 + 0.01TiO2(先预烧)； 　辅助成分摩尔分数：Sb2O3 0.06％，MnO2 0.04％，SiO2 0.5％，A12O3 0.167％， Li2CO3 0.1％。 ② NTC电阻材料 　　一般陶瓷材料都有负的电阻温度系数，但温度系数的绝对值小，稳定性差，不能应用于高温和低温场合。 　　NTC热敏电阻材料是用特定组分合成，其电阻率随温度升高按指数关系减小的一类陶瓷 　　NTC具有电阻值随着温度升高而减小的特性，按照使用温度可分为低温（-130～0℃）、常温（-50～350℃）及高温（＞300℃）用三种类型，主要应用于温度测量和温度补偿。 　　NTC热敏电阻材料绝大多数是具有尖晶石型结构的过渡金属固熔体。 　　NTC热敏电阻通常都是以Mn3O4为主材料，同时引入CoO、NiO、CuO、Fe2O3等，使其在高温下形成尖晶石结构的半导体材料，主要有二元、三元及四元系材料。 其中，二元系有: Cu-Mn、Co-Mn、Ni-Mn等。 　　其中，最有实用意义的为Co-Mn系材料。它在20℃时的电阻率为103??cm，主晶相为立方尖晶石MnCo2O4。 　　随着Mn含量的增大，则形成MnCo2O4立方尖晶和MnCo2O4四方尖晶的固溶体，电阻率逐渐增大。 　　三元系有：Mn-Co-Ni、Mn-Cu-Ni、Mn-Cu-Co等Mn系和Cu-Fe-Ni、Cu-Fe-Co等非Mn系。 　　在含Mn的三元系中，随着Mn含量的增大，电阻率增大。 　此外，还有Cu-Fe-Ni，CO四元系等。 　　工作温度在300℃以上的热敏电阻(NTC)常称为高温热敏电阻。 　　高温热敏电阻有广泛的应用前景，尤其在汽车空气／燃料比传感器方面，有很大的实用价值。 　　其中，主要使用的两种较典型材料为： 　　(1)稀土氧化物材料 　　 Pr、Er、Tb、Nd、Sm等氧化物，加入适量其他过渡金属氧化物，在1600 ~ 1700 ℃烧结后，可在300--1500 ℃工作。 　　(2)MgAl2O4--MgCr2O4--LaCrO3[或(LaSr)CrO3] 三元系材料　 　　该系材料适用于1000℃以下温区。 　　工作温度在－60℃以下的热敏电阻材料(NTC)称为低温热敏电阻材料。 　　低温热敏电阻材料以过渡金属氧化物为主，