LiMFePO4的制备及性能MMgSrBa.pdfVIP

第24卷专辑 中国稀土学报 2006年10月 THE RAREEA踟SOCIETY Oct．2006 V01．24 IOURNALOF CHINESE Spec．Issue 沈鹏，张彩艳，陈骏，叶尚云，刘世香，于然波，刘桂荣，邢献然搴 (北京科技大学理化系，北京100083) 首次循环充放电容量分析，发现掺杂的金属离子半径越大，掺杂量越多，产物的首次循环充放电容量越低；认为金属离子掺杂进入MI 位后对Li+的脱出有束缚作用，掺杂离子半径的增大及掺杂量的增加将提高此束缚作用，从而降低电容量。 关键词：LiFeP04=M1位掺杂；碱土金属 中图分类号：TM91l文献标识码：A 文章编号：1000-4343(2006)．0314-03 锂离子电池，因其具有工作电压高，体积小、 重量轻、比能量高，循环寿命长等优点，一直是 电池界研究的热点。1980年，Mizushima掣¨提出的L肌P04的电导率提高了8个数量级，进而大 了使用具有a．NaFe02结构的层状LiC002作为锂大提高了其电容量，使得M1位掺杂金属离子成 离子电池的正极，这类电池于1990年由SONY公为研究的热点。不过，其后金属离子掺杂方面仍 司瞄1率先在市场上推出，具有可靠的性能和长的循 缺乏比较系统而深入的研究，对于化合价之外M1 环寿命，日前仍然是市场上的主流产品。但是钴 位掺杂离子对容量的影响规律尚未见报道。 的储量只有100000t，价格昂贵而且有毒，因此电 本文用固相法合成了纯相LFP粉体，采用碱 池界一直在努力寻找可以替代LiC002的材料。 土金属元素对LFP结构中M1位进行掺杂，研究 铁和钻的理化性质接近，并且具有储量丰富、 并提出了不同半径的金属离子对LFP结构中M1 无毒等优点，因此铁系材料作为替代LiC002的最位掺杂的影响。 佳材料得到了广泛地研究。Padhi等13]对铁的磷酸 1实验 盐系列化合物作了较全面的研究，结论是铁的磷 酸盐系列化合物中，LiFeP04(LFP)具有最高的 能量密度和理论电压，而且放电电压极稳定，属 和Fe(C204)2(分析纯)按化学式计量比混合， kN 具有进一步研究价值的候选材料。 在500r／min条件下球磨12h，产物取出后在50 压力下压片，最后在氮气气氛保护下放置于管式 目前，LiFeP04研究中遇到的主要困难之一是 它的电导率低，在室温下难以实现其理论容量， 炉中300℃烧结4h得到最终产物。 尤其是在大电流条件下，因此目前的研究主要集 按化学式计量比分别加入NH4H2P04(分析 中在如何通过提高其电导率以提高其容量上。目 尔分数)的Mg，Sr，Ba的醋酸盐或草酸盐，同时 前常见的方法有在u叩粉体中掺杂碳[4-6]，改变 dmin条件下球 U平的合成方法‘7叫及掺杂金属离子或氧化物‘1∞13】减少相应计量比的Li2C03，在500 磨12h，产物取出后在50kN压力下压片，最后 等，而Andersson等u研究表明造成LFP电导率低 的原因是LFP的充放电过程是扩散控制的。因此 在氮气气氛保护下放置于管式炉中300℃烧结4 相对于掺杂碳，在LFP的结构中掺杂金属可能是 h即可得到M1位掺杂相应计量比的产物。 一种更为有效的方法。Chung等【11】通过掺杂不同 所得产物分别进行常温X射线衍射和电化学 2006-06-13 收藕日期I2006-03．31；修订日期I 基金项目l国家