高分子链的结构教案.pptVIP

§2-2高分子链近程结构 高分子的原子种类和排列 高分子结构单元键接方式 支化与交联 共聚物的序列结构 构型(Configuration) 4. 梯形和双螺旋形高分子： 四氟乙烯和六氟丙烯共聚物（F-46) 传统合成方法：乳液聚合，产品质量差，熔融挤出加工成制品时， F46制品出现黄色斑点，制品的电绝缘性能降低。其原因是端基分解导致： NaSO4(CF2-CF2)n(CF2-CF(CF3))mSO4Na 新合成方法：用全氟过氧化酰引发剂引发聚合：得 四氟乙烯和六氟丙烯共聚物的端基为： Rf-(CF2-CF2)n(CF2-CF(CF3))mRf 加工稳定性好，制品性能优异，属高品质的有机氟材料，附加值高。 取代基对聚合物的性能有重要影响 主链相同（如，碳链），取代基不同，聚合物的化学和物理性质不同，取代基不同，形成了一系列聚合物品种 。 取代基的电子效应和立体效应对主链有影响，对主链之间的排列有影响，同时，取代基可赋予聚合物相应化学与物理特性。 如：PE： －CH2－CH2－、 PTFE：－CF2－CF2－、 PP： －CH2－CH（CH3）－、 PS： －CH2－CH（C6H5）－（有苄基氢）、 PVC： －CH2－CHCl－、取代基对α—H有重要影响 PTFE：－CF2－CF2－ 有机氟高分子的结构特点 有机氟高分子的主链上带有大量的氟原子， 氟原子吸引电子和束缚电子云的能力最强， 而且氟原子的原子半径小、电子云密度大、电子云流动性小，难极化，与碳原子形成的C—F键的键能比C—H键大， C—F键稳定，不易被破坏。有机氟高分子特有的“α—氟代效应”，使与C—F键相邻的化学建均得到加强； 同时，氟原子的电子云对高分子主链（碳链）有强的屏蔽作用，这种强屏蔽作用对有机氟高分子（如，聚四氟乙烯等）主链起到了保护作用，这种特殊的高分子结构可赋予有机氟高分子及其制品诸多优异性能。 有机氟高分子的特殊结构可赋予有机氟高分子及其制品诸多优异性能 如高耐候性、高抗紫外线性和高耐化学性、高耐腐蚀性等化学特性。 同时，C—F键又有难极化的特点，这使有机氟高分子材料的表面能最低， 表面能低使氟材料表面有很好的拒水性、拒油性、耐沾污性和理想的生物稳定性及相容性。 有机氟高分子的化学特性： 最好的化学稳定性： 高抗紫外线性、高耐候性、高耐化学性、高耐老化性 特异的表面性能—表面能最低： 拒水性好、拒油性好、耐沾污性好 理想的生物稳定性和生物相容性： 优异的光学性能： 可有低折射率、高透明性 优异的电学性能： 低介电常数、高绝缘性 有机氟高分子材料被誉为“有机材料之王”。 氟原子可赋予有机氟材料制品多种特性： 有机氟材料是高性能材料，是极端恶劣环境条件下工程技术的首选材料，如： 氟塑料（塑料王）：聚四氟乙烯可在250℃的温度下长期使用，做化学反应时，使用的搅拌片，搅拌塞多时用聚四氟乙烯制的； 氟涂料（如，不粘锅涂料）可在有盐、油、醋和高温条件下长期使用； 室温固化建筑氟涂料有超耐候和超耐久性 ，其使用寿命可达20年以上，被称为涂料王； 全氟聚醚硅橡胶的使用温度范围为-50℃—200℃，且高耐油、耐胺，是航空、航天和汽车中的理想的耐油密封材料； 全氟离子交换膜可在强碱和较高温度工况下长期使用。 有机氟材料在功能材料领域也占有重要地位。 二、高分子结构单元键接方式 头—尾 头—头 尾—尾 表征方式有两种： 化学方法：裂解、氧化、置换等方法PS断裂得到大多数头—尾连接的结果 物理方法：x—ray衍射、核磁共振、红外光谱等 1. 线形高分子（linear polymer） ： 分子长链可以蜷曲成团。线形的分子间没有化学建键结合，在受热或者受力的情况下分子间可以相互移动，因此线型高聚物可以在适当的溶剂中溶解，加热时可以熔融，易于加工成型。 氟涂料的开发（“需要－性能设计－结构设计－合成工艺设计－合成”典型实例） 传统建筑涂料是丙烯酸酯共聚物为主要组分，其耐候性和耐久性不好，仅有5－6年，无自洁性。 聚四氟乙烯等高性能，户外耐候性和耐久性可达20多年，表面拒水拒油，有自洁性，但聚四氟乙烯不溶不融，无法制成建筑涂料。 开发高性能氟涂料的思路： 用四氟乙烯为主单体、通用单体（如，醋酸乙烯酯或乙烯基烷基醚）为共聚单体、烯丙醇和十一烯酸为功能性单体，溶液聚合；用六亚甲基二异氰酸酯为交联剂。 Sketch map of fluoro-chain segments rearrange in the fluoro-materials：在溶液中含氟共聚物的大分子链呈线型、自然卷曲线型 形成涂料