M003／T．A1203的制备及其在丙烯液相环氧化反应中的应用.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PD．13I M003／T．A1203的制备及其在丙烯液相环氧化反应中的应用· 苗永霞，李俊峰，刘晓晖，郭杨龙．．张志刚，卢冠忠．． (结构可控先进功能材料及其制备教育部重点实验室，华东理工大学工业催化研究所，上海200237) 关键词：M003／?-Ah03，丙烯，环氧化 环氧丙烷(PO)是重要的基本有机化工原料，主要用于生产聚氨酯用的聚醚多元醇和丙二醇。 氯醇法和Haleon法是目前工业生产PO的主要方法，但前者在生产过程中产生的大量含氯废水严 重腐蚀设备并污染环境，后者则会产生大量联产品，经济效益严重受市场因素制约。若能利用石 化厂现有的异丙苯法生产苯酚和丙酮的装置和原料，直接将生产苯酚的原料过氧化氢异丙苯 (CHP)用作丙烯环氧化的氧化剂，联产品Ⅱ，a-Z．甲基苯甲醇可加氢脱羟基生成异丙苯，转化为 原料循环使用，无需防腐设备和联产苯乙烯所需的辅加设备，装置投资费用比乙苯共氧化法低l／3， 是一种廉价的生产环氧丙烷的方法，具有投资低，原料易得，且生产过程无污染，是一种环境友 好的清洁生产工艺，符合当前绿色化学的要求。 CHEMICAL CPDSINST和我们都对以过氧 日本的SUMITOMO CO、俄罗斯的HETEROORG 化氢异丙苯为氧化剂进行丙烯环氧化反应过程做过研究，但采用的催化剂各不相同。我们是以有 CPDS INST是以用砷、磷、锑化 机钼醇化合物【11和M003／Si02心1为催化剂；俄罗斯HETEROORG CHEMICALCO 合物作为活化添加剂改性的钼化合物(如羰基钼)为催化剂哺1；日本SUMITOMO 年获得日本化学协会的5个技术开发奖之一。 本文采用等体积浸渍法制备了M003／?-Ah03催化剂，并将其应用于以过氧化氢异丙苯为氧化 剂的丙烯液相环氧化反应过程。 1．结果与讨论 I．I浸渍液pH值对MoOd7．A1203催化剂性能的影响 其催化丙烯液相环氧化反应的结果如图1所示。从图1可以看出，浸渍液pH值对催化剂的性能影响 很大，当浸渍液pH=9时，CHP的转化率和对Po的选择性均达到最大。在不同pH值的水溶液中， 钼的聚阴离子呈现出不同的聚集状态，同时浸渍液pH值也会影响到载体表面的电荷类型，从而影 响催化剂表面Mo的存在状态和分散度，最终影响M003／丫．A1203催化剂的性能。 1．2 M003的负载量对MoOdT-A1203催化剂性能的影响 当M003负载量继续增加至30wt％时，CHP转化率略有增加，但PO选择性反而下降。 ·上海市重大基础研究(03DJl4006)和上海市联盟计划资助项目 PR一429 第十一届全国青年催化会议论文集 ∞ ∞ ∞ ∞ ∞ o 5 6 7 8 9 10 ll 12 pHvalue 图l浸渍液pH值对M003／丫-A1203催化剂性能的影响 0 lO 20 30 Moth k耐岫／wt％ 图2M003的负载量对M003／y-A1203催化剂性能的影响 2．结论 响很大。通过考察浸渍液pH值和M003负载量