第7讲新型颜料导论.ppt

5.7新型颜料 5.7.1包裹颜料 主要内容与重点内容 包裹颜料提出的原由 包裹机理 包裹颜料的制备方法 包裹颜料展望 5.7.1包裹型陶瓷颜料 问题的提出： 电子显微镜观察发现，均匀呈色的陶瓷颜料由μm级或纳米级的细颗粒粒子形成－－比较容易在釉料中溶解。有些颜料由于分解温度低不能在高温下使用，－－采用耐高温的无色透明材料将颜料包裹以在高温下使用。 色料在釉中稳定存在范围800～1400℃，根据色料呈色稳定的温度范围及其他性质，分别适用于硬质瓷釉、软质瓷釉、墙地砖釉或卫生瓷釉。 色料在坯体中的稳定温度范围为 1100～l 400℃ (取决于坯用色料的组成)。 要提高色料的呈色能力和稳定性－－尽可能降低色料粒子在釉玻璃中的溶解度。 包裹思路 将色料的优良呈色性能和陶瓷用乳浊剂的稳定性结合起来，即将这些色料包裹在高温稳定性好的晶体中，就可制得多种新型高温陶瓷色料。 锆英石、氧化锡(SnO2)、氧化锆(ZrO2)都是玻璃熔剂中的乳浊剂（难熔），具备作为色料包裹层的基本条件。 镉硒红陶瓷大红颜料，其具有很好的色泽和呈色能力，但在高于800℃后将发生分解。其基本组成是Cd(SxSe1-x)，随x值不同，其呈色从大红转变为橙，继而转变为黄。 （1）制备方法 a. 烧结法制备包裹色料 工艺：CdS ＋CdSe（或其镉盐＋硫化物＋硒化物）＋氧化硅＋氧化锆＋少量矿化剂混合后研磨，在高温下煅烧即可以形成包裹颜料。工艺简单，但是包裹率比较低（只有1～3％）。 5.7.1.1 ZrSiO4／Cd(S,Se)包裹色料 b. S－G法制备ZrSiO4—Cd(SxSe1-x) 颜料包裹率比较高 （可达8～10％左右 ） c. 水热法制备ZrSiO4—Cd(SxSe1-x) 可以获得包裹率为2-8％的颜料，颜料的包裹率与水热反应条件和前驱体的配比密切相关。 d. 化学共沉淀法 包裹效率可达30％～50％；可有7％～12％的硫硒化镉色料渗入锆英石晶体晶格。在这个水平上，被保护色料才有足够的呈色强度。 （2）包裹色料形成机理 (ZrSiO4-Cd(SxSe1-x)包裹色料的形成过程，通常认为CdS和Se按下述方式进行反应： 当应用的原料为CdCO3、S和Se时，则反应如下： ZrSiO4—Cd(SxSe1-x)包裹色料形成过程可分成两大阶段，即初始阶段和主要反应阶段。 a.初始阶段 ZrSiO4由SiO2、ZrO2和矿化剂反应获得。在该阶段生成的晶体是少量的，同时有六方Cd(SxSe1-x)微晶形成。 b. 主要形成阶段 ，矿化剂使得玻璃相生成，促使锆英石颗粒重新排列。 ZrSiO4经溶解一沉淀的作用而生长， Cd(SxSe1-x)微晶被ZrSiO4夹在中间。 －－Cd(SxSe1-x)固溶体被包裹在ZrSiO4中。 ZrSiO4—Cd(SxSe1-x) 包裹色料形成的主要反应阶段图 温度差，时间差 包裹效果分析（如何知道有包裹？） 带有能谱( EDS)的扫描和电子探针（EPMA）对颗粒表面的分析 　(a) Zr 元素浓度分布　　　　(b) Cd 元素浓度分布 Cd 为未包裹进入的 未与Zr元素重合 氧化铁（a）及包裹颜料的表面形貌(TEM) (c: SiO2/Fe2O3=5 活性SiO2为原料) (e: SiO2/Fe2O3=5 洛川石英为原料) a c e SiO2/Fe2O3包裹颜料 明显的透明包裹层 黑色氧化铁 通常包裹率不是很高，因为只有细小的Cd(SxSe1-x)粒子才能被ZrSiO4微晶完全包裹住。包裹色料合成的关键是提高色料的包裹率。 （3）使用注意事项 a.应在釉研磨接近细度要求时加入包裹色料，混合球磨时间不宜超过2h，以免破坏ZrSiO4包裹体。 b.釉料配方中可以适量加入ZnO，以提高其呈色效果，但是不能太多。 c.减少BaO的用量。 d.透锂长石的量要少，以减少其对颜料的侵蚀作用。 e.采用高梯度强力磁选机对釉浆进行磁选，以清除有害杂质。 可应用的范围 颜色釉、釉上彩、釉下彩、彩绘、花纸、商标，均可应用Cd(SxSe1-x)包裹色料。 5.7.1.6新型包裹色料的开发 目前它至少已被考虑应用的其他四种色料： (1)金红色包裹色料； －－最适合于采用包裹技术。其制备是基于液相共沉淀法。试图通过共沉淀法来制备金红色包裹色料的努力已取得了突破。现已制备出从紫罗兰到紫红色的包裹色料。但金胶体的微粒尺寸还不能达到完全控制的程度，而胶粒尺寸的控制正是成败的关键。 （2）碳黑包裹色料