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第八章 原子结构 8.1 核外电子的运动状态 8.1.1 氢原子光谱与Bohr理论 ③量子化条件 轨道离核越远,能量越高;氢原子核外电子的轨道不是连续的,因而电子的能量是量子化的。 ④跃迁规则 电子吸收光子就会跃迁到能量较高的激发态,反过来,激发态的电子会放出光子返回基态或能量较低的激发态;光子的能量为跃迁前后两个能级的能量之差,即ΔE=E2一E1=hυ。这就是跃迁规则。 能量公式:E= -(13.6/n2)eV 8.1.2 微观粒子的波粒二象性 8.1.3 Schr?dinger方程与量子数 8.1.5 波函数的空间图象 1.径向分布 例如p69 1s的径向分布 图 2.角度分布 例如p72 1s的角度分布 图 3. 1s原子轨道的实际形状如何呢? 4.p72原子轨道的角度分布图, p73电子云的角度 分布图 特征和区别是什么? 8.2 核外电子的排布 8.2.1 多电子原子轨道能级 8.2.2 核外电子排布 8.3 元素周期律 8.3.1 原子的电子层结构和元素周期系 8.3.2 元素性质的周期性 特点: ⑴近似能级图是按原子轨道能量高低排列的; 能量相近的能级划分为一组——称为能级组; 通常有7个能级组; ⑵能量相同的状态叫——简并状态 p 轨道为三重简并;d 轨道为五重简并;f 轨道为七重简并; ⑶ l 相同,n 不同时,n↑则E↑ ⑷ n相同, l 不同时,l↑则E↑,即发生能级分裂; ⑸ n 不同, l 不同时较复杂,可能出现能级交错。 图 屏蔽效应 2.屏蔽效应 对单电子原子,如H,Z=1,核外只有一个电子, E 只与 n 有关; 对多电子原子,一个电子不仅受到原子核的吸引, 而且还受到其它电子的斥力,尤如核电荷数减少了σ个; Z-σ= Z*, Z* —有效核电荷数, σ—屏蔽常数 屏蔽效应: 多电子原子中由于其它电子对某一电子的 排斥作用而抵消了部分核电荷,使有效核电荷 降低,核对该电子的吸引力被削弱的作用称为屏蔽作用或屏蔽效应。 Z* =Z-σ 屏蔽作用大小 ●各电子层屏蔽作用大小:KLMN… 离核越近的电子对外层电子的屏蔽作用越大; l 同n不同时,1s2s3s…; 2p3p4p… ●同一内层电子对d、f 电子的屏蔽作用大, 而对s、p电子的小; ●当屏蔽电子数越多或被屏蔽电子离核越远时, σ值越大。 n 相同时,为什么其它电子对l 越大的电子屏蔽作用越大? 钻穿效应 ●用规则近似求算屏蔽常数σ。P83 钻穿作用:外层电子钻到原子内部空间而靠近原子核的现象。 2s,2p轨道的径向分布图 3d 与 4s轨道的径向分布图 3.钻穿效应 钻穿效应 钻穿效应 ——外层电子钻到内层空间靠近原子核,受到 原子核较强吸引,使能量降低的作用。 电子的钻穿效应越大,更能回避其它电子的屏蔽 作用,受到核的吸引力越强,因而能量越低。 n 相同, l 不同时,钻穿效应 ns np nd nf ( 解释能级分裂) 解释能级交错 Cotton 4.Cotton原子轨道能级图 n 相同的氢原子轨道的简并性。 原子轨道的能量随原子序数的增大而降低。 随着原子序数的增大,原子轨道产生能级交错现象。 核外电子排布 1 核外电子分布三规则: 最低能量原理 电子在核外排列应尽先分布在低能级轨道上, 使整个原子系统能量最 低。 Pauli不相容原理 每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。(即在同一个原子中没有四个量子数完全对应相同的电子) Hund 规则 在 n 和 l 相同的轨道上分布的电子,将尽可能分占 m 值不同的轨道, 且自旋平行。 END 每一种运动状态只能有一个电子; 每个轨道最多能容纳两个自旋相反的电子; s p d f 原子轨道数 1 3 5 7 (2l+1) 最多电子数 2 6 10 14 每个电子层中原子轨道的总数 n2 每个电子层中电子的最大容量 2n2 例如, C Z=6 轨道表示式: 1s 2s 2p 电子结构式
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